文 献 综 述

1.1 前言

杂环化合物的合成与应用一直以来是有机合成化学的研究热点与前沿领域之一。作为一类重要的杂环化合物,吡唑类衍生物具有广泛的生物活性,因而受到越来越多的关注,在农药和医药上均有较多的应用。已涉足除草、杀虫、杀螨、杀菌和植物生长调节等多个领域。由于其高效、低毒和结构多样, 因而具有广阔的研究和开发前景。

吡唑类化合物是一类有着广泛用途的化合物。在杀虫方面，氟虫腈(商品名：锐劲特）是一种新型高效的杀虫剂,在世界范围内得到广泛使用。

法国罗纳#8211;普朗克公司于1981年开发的苯基吡唑类新型广谱性杀虫剂，化学名称：(#177;)-5-氨基-1-(2,6-二氯-4,4,4-三氟甲苯基)-4-三氟甲基亚硫酰基-3-氰基吡唑。氟虫腈能与γ-氨基丁酸受体结合，有效阻塞昆虫中枢神经系统的γ-氨基丁酸调节的氯离子通道，干扰昆虫中枢神经系统，引起昆虫神经和肌肉的过度兴奋直至死亡。随着氟虫腈在作物害虫控制、家庭宠物寄生虫治疗与控制、公共卫生娱乐场所等各方面的广泛应用，氟虫腈对环境、生态系统及人类健康的影响愈来愈受到人们的普遍关注。

论文选题以芳基吡唑亚胺与亚磷酸二乙酯合成芳基吡唑氨基磷酸酯化合物，合成产物具有重要的实际应用价值。论文研究需合成多个芳基吡唑氨基磷酸酯化合物，并进行结构表征。

1.2 芳基吡唑类农药的研究进展

20 世纪 80 年代以来，农药工业进入了快速发展时期，许多新型、高效、对环境友好的农药品种应运而生，其中，杂环化合物占据了十分重要的地位，而吡唑类衍生物作为杂环化合物中的一个活跃分支，日益引起人们的广泛关注。在吡唑环上，科学家开发了30个含吡唑结构的农药 , 国内上市的有23个, 包括杀虫、 杀螨剂 10 个, 杀菌剂 2 个, 除草剂10 个, 其它 1 个。^[1]”虚席以待”的四大取代位点，使科研人员拥有了足够的用武之地。事实也正是如此，随着吡唑环上取代位点和取代基的不同，赋予了吡唑类化合物不同的生物活性。从目前上市的吡唑类农药来看，其应用范围极其广泛，已涉足除草、杀虫/杀螨、杀菌和植物生长调节等多个领域。由于吡唑类化合物高效、低毒和结构多样，因而具有非常广阔的研究和开发前景.^[2]

1.2.1 1#8211;位芳基吡唑类杀虫杀螨剂

在吡唑类杀虫杀螨剂中， 最具代表性的结构为 1#8211;位芳基吡唑类化合物，氟虫腈 (fipronil) 是其中最出类拔萃的品种，它以其独特的作用机制、卓越的杀虫杀螨药效，迅速跻身于全球前 10 大农药品种之列。^[3]机理是氟虫腈能与γ-氨基丁酸受体结合，有效阻塞昆虫中枢神经系统的γ-氨基丁酸调节的氯离子通道，干扰昆虫中枢神经系统，引起昆虫神经和肌肉的过度兴奋直至死亡.

乙虫清是由安万特公司开发的杀虫、杀螨剂，其生物活性高于氟虫腈，且较氟虫腈易合成，关键中间体为 3,4-二氯-三氟甲苯或 2,6-二氯-三氟甲基苯胺。 乙虫清在低用量下对多种咀嚼式和刺吸式害虫有效，可用于种子处理和叶面喷雾，持效其长达 21～28 d。^[4]

丁烯氟虫腈对鳞翅目等多种害虫具有较高的活性，特别是对水稻、蔬菜等作物上的害虫呈现了与氟虫腈同等的活性，可高效防治菜青虫、小菜蛾、螟虫、 粘虫、褐飞虱、叶甲等。目前该药剂正在进行登记试验。^[5]