第一章 综 述

前言

有机杂环化合物是近年来有机化学领域发展较快的一部分，在理论和实际应用上都有很重要的意义。在这些有机杂环化合物的结构中，除了碳原子外，往往含有硫原子、氧原子或氮原子。当今世界上，超过半数的化合物及药物属于杂环化合物。其中吡唑类化合物因其在医药、农药等领域的广泛应用而受到越来越多的关注。吡唑衍生物是一类具有广谱生物活性的含氮杂环化合物，在医药和农药领域有着广泛的应用。在医药应用上，吡唑类化合物对许多的疾病具有疗效；在农药应用上，吡唑类化合物具有杀虫、杀菌和除草活性，并且表现出高效、低毒和结构多样性。另外,噁二唑具有抗菌、消炎、抗抑郁、抗病毒等生物活性，是制备一些稠杂环及某些药物和天然产物的前提物。我们以含有醛基的吡唑类化合物为起点，最后通过偶极环加成反应对亚胺的修饰，将噁二唑并入吡唑分子中，合成一系列新型的吡唑衍生物。

1酰基（硫）脲类

酰基（硫）脲类农药的创制经历了一个相对较长的过程。七十年代初，荷兰 Philps-Duphar 公司在筛选除草剂敌草睛的过程中，意外发现所合成化合物毒虫脲具有杀幼虫及杀卵效应［Wellinga, et al, 1972］，从此掀起了系统研究酰基（硫）脲类几丁质合成抑制剂的序幕。为了寻求更高效的新杀虫剂，以此类化合物为先导化合物，运用生物电子等排原理和亚结构连接法，合成了一系列类似物，目前已商品化的有20多种。基本骨架结构为

1.1酰基（硫）脲的合成路线

异（硫）氰酸酯与酰胺反应

由含苯环的原料生成硝基化合物，经还原成胺，进一步由光气或草酰氯或硫光气制成异（硫）氰酸酯，然后与相应的酰胺在高沸点非质子性溶剂，如甲苯、二甲苯中回流得目标物。

酰基异氰（硫）酸酯与胺反应

苯甲酰基异（硫）氰酸酯用酰胺与草酰氯或硫光气反应制取，或者由酰氯与异（硫）氰酸盐制备。用”一锅合成法”可有效克服因酰基异氰酸酯室温下易聚合而导致的一系列问题。

1.2氨基甲酸（硫）酯与胺反应