Co-Mn-Ce复合氧化物催化剂制备与性能研究文献综述
2020-05-24 12:34:25
摘要:介绍了有机废气(VOCs)对环境和人类健康造成的危害。概述了常用于治理有VOCs的技术,特别是催化燃烧技术的特点及相关催化剂的研究现状,指出了此类催化剂的研究进展及催化剂微观结构对催化燃烧反应的影响。
关键词:VOCs 催化燃烧 催化剂
VOCs(volatile organic compounds)挥发性有机物,是指常温下饱和蒸汽压大于70 Pa、常压下沸点在260℃以下的有机化合物,或在20℃条件下蒸汽压大于或者等于10 Pa具有相应挥发性的全部有机化合物。VOC按其化学结构,可以进一步分为:烷类、芳烃类、酯类、醛类和其他等。目前已鉴定出的有300多种。最常见的有苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、三氯乙烯、三氯甲烷、三氯乙烷、二异氰酸酯(TDI)、二异氰甲苯酯等。
VOCs来源广泛,包括自然源和人为源[1]。其中人为源包括固定源和移动源,固定源又分为工业源和生活源。VOCs涉及的物质种类、排放行业众多,主要来源于石油化工、精细化工、喷涂、包装印刷、医药与农药制造、电子等行业生产过程中排放的废气。它是导致大气中臭氧、细颗粒物(PM2.5)浓度升高的主要污染物之一,对大气环境质量的影响主要体现在光化学活性上。给人体也带来危害,当房间里VOCs达到一定浓度时,会引起头痛、恶心、呕吐、乏力等症状,严重时甚至引发抽搐、昏迷,伤害肝脏、肾脏、大脑和神经系统,造成记忆力减退等严重后果。据统计我国工业VOCs年排放量在2000万吨左右,而且随着国民经济的发展,还将呈现快速增长的趋势。VOCs是一类疏水及持久性有机污染物,易在含脂肪丰富的组织中蓄积,且大多具有致癌、致畸、致突变性,对环境、动植物生长及人体健康均会造成巨大危害,从而给国民经济造成巨大损失。因此VOCs的净化处理已成为当前世界环保领域的研究热点[2,3]。
1. 国内外研究进展
1.1 VOCs的治理技术
目前处理VOCs的技术主要有两大类:一类是回收法。回收法是通过物理方法,在一定温度、压力下,用选择性吸附剂和选择性渗透膜等方法来分离挥发性有机化合物(VOCs),主要包括活性炭吸附、变压吸附、冷凝法和生物膜法等。另一类是消除法。消除法是通过化学或生物反应,用光、热、催化剂和微生物等将有机物转化为水和二氧化碳,主要包括热氧化、催化燃烧、生物氧化、电晕法、等离子体分解法、光分解法等。其中催化燃烧技术借助催化剂使有机物废气在较低的起燃温度下进行无焰燃烧,分解成二氧化碳和水蒸气,并放出大量热量实现反应的自供热[4,5]。与其他处理技术比较,催化燃烧适用范围广、起燃温度低、能耗低、效率高、无二次污染、适用范围广等优点使其成为处理VOCs的主流技术和发展方向,而制备高效廉价的催化剂又是催化燃烧技术的核心[6,7]。
1.2 VOCs催化燃烧催化剂
VOCs催化燃烧催化剂主要以Pt、Pd、Rh等贵金属为活性组份,γ-氧化铝和堇青石的蜂窝陶瓷为载体,在氧气的作用下,将VOCs催化燃烧为二氧化碳和水,实现低温催化氧化。然而贵金属催化剂不仅价格昂贵,而且抗毒能力差,容易遇硫、卤素中毒,另外废旧的催化剂还需专门的固废处理。近年来,研发过渡态金属氧化物及其与稀土金属相复合的高效、廉价催化剂来替代贵金属催化剂已成为国内外催化燃烧催化剂研究的热点和趋势。
何洪等[8]制备了一种Pt、Pd负载在硅铝纤维棉载体(Z3)上的催化剂,研究了这两种贵金属催化剂的活性。结果表明:当负载的Pt的质量分数为1.5%,负载的Pd的质量分数为2%时,催化剂活性最好。袁强等[9]用各种氧化物MO,(M=Zr,Fe,Ce。Mg)浸渍法制取负载型钯催化剂,得出氧化物助剂在催化剂烧成过程中,起到抑制活性成分被烧结和改善催化剂活性的作用。Dai Yu等[,10]人采用溶胶凝胶法制备的Mn-Ce-La-O复合金属氧化物催化剂,在330℃时对氯苯就能达到100%的转化。