文 献 综 述

1.1引言：2008年,Ogoshi和Nakamoto等[1]报道了一种通过对位桥联苯酚形成的、结构对称的”柱”型大环超分子主体化合物#8212;#8212;柱芳烃(图1)。目前,已经合成和研究的柱芳烃化合物主要是五元和六元结构. 柱芳烃(柱[n])作为一类大环分子由对苯二酚通过亚甲基桥接在苯环的对位连接而成的一类大环低聚物。它以其新颖的柱形结构，独特的主客体性质和高度可调性的功能化特性引起了人们的研究兴趣。此外,由于具有特殊的溶解性质[2],柱芳烃在有机溶剂中可以有效地进行主客体识别。近年来，科学家对柱芳烃的合成方法、柱芳烃分子的功能化、柱芳烃分子的主客体化学、柱芳烃分子传感器的制备、柱芳烃的性能及自组装进行了深入研究。现今对柱芳烃的研究重心正在朝着基于这类新型大环受体分子的分子识别与组装的方向发展。研究表明：柱芳烃在21世纪的热点学科如生命科学、材料科学、环境科学、能源科学、信息科学等领域均有着广阔的应用前景，同时在工业、农业、国防、医药学各领域也彰显出巨大的应用潜力。目前已成为一门新兴的热门边缘学科-柱芳烃化学。

图1

1.2柱芳烃的合成研究

如图2，马英杰等化合物1作为起始化合物。虽然它含有三个苯环,但是其上下两个苯环与碳基相连。这使得上下两个苯环钝化,不利于其进行付克烷基化反应。相反,中间的苯环与醚键相连,使苯环活化,使其更有利于进行付克烷基化反应,从而生成一种新的柱芳烃(化合物2)。最后,化合物2脐解得到全胺化的柱[5]芳烃。

图2：全胺化柱[5]芳烃的合成路线

曹德榕等[3]用2,5-二烷氧基对二苄基醚和多聚甲醛为原料，对甲苯磺酸（TsOH）作催化剂，在二氯甲烷（CH2Cl2）溶剂中反应，改进烷基化柱[5]芳烃合成方法的同时，首次合成并分离出了柱[6]芳烃，反应如图3所示，并详细研究了以甲基、乙基和丁基为取代基的2,5-二烷氧基对二苄基醚为原料合成柱芳烃的产物收率。