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毕业论文网 > 开题报告 > 化学化工与生命科学类 > 应用化学 > 正文

基于锰催化的烷烃自由基交叉偶联反应研究开题报告

 2020-05-31 20:47:37  

1. 研究目的与意义(文献综述包含参考文献)

催化自由基反应的过渡金属络合物如mn(oac)3, cu(oac)2, pb(oac)4, can,fe(clo4)3等,被广泛应用于串联反应来合成许多结构复杂的生物活性分子。尽管在化学上这些金属络合物的性质有基本的差异,但具有相似的反应活性,表明了这些复合物介导的化学转化类似并且都属于自由基化学。 mn(oac)3 作为单电子氧化剂,在自由基化学领域占有很重要的地位,被应用于构建了各种官能化分子,具有较高的反应活性和选择性。自20世纪60年代末,锰络合物介导的自由基反应在氧化自由基化学的领域得到了快速的发展,作为单电子转移(single-electron-transfer)试剂发挥了不可替代的作用,为化学家们提供各种羰基碳自由基如β-二酮,乙酰乙酰胺,β-酮酯,酰基乙腈,以磷为中心的有机磷化合物如亚磷酸酯、膦氧化物,以硫为中心的化合物如α-巯基酮、芳基硫代甲酰苯胺、巯基乙酸、硫氰酸铵,和以氮为中心的化合物和乙烯基叠氮化物。锰络合物参与的自由基反应可以形成各种碳碳和碳杂键,并成功应用于具有生物活性的天然产物的合成研究中。

1. c-o键的形成反应

mn(oac)3介导的碳-氧键形成反应是迄今为止发现的最简单的方法之一,可以有效地合成各类杂环,例如γ-内酯、二氢呋喃衍生物、1,2-二氧戊环、1,2-二氧杂环己烷、过氧化物、氢过氧化物、酮等。

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2. 研究的基本内容、问题解决措施及方案

解决的问题:找出对于烷基自由基交叉偶联反应最佳的锰催化剂的配体、底物、温度、溶剂等一系列反应条件。
研究手段:通过进行大量的实验用控制变量的方法,筛选出最佳的反应条件。运用核磁共振氢谱分析确定产物结构;用重结晶、过滤等方法纯化产物、利用 TLC 监控反应用柱层析法分离产物以此来确定产率。

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