2基本内容和技术方案

2.1基本内容

石墨烯量子点因其良好的生物相容性、化学惰性、光致发光性能和上转化发光性能等，己经在生物成像、光电器件、光催化、生物传感、燃料电池、重金属离子检测等领域展现出了广阔的前景。

而掺杂已经成为调控纳米材料性质的一个有效的方法，因此研究以掺杂型石墨烯量子点为基础的复合材料，是一项具有重要理论价值和潜在应用前景的课题。本课题利用Hummers法制备氧化石墨，然后采用水热法制备功能化硫氮共掺杂型石墨烯量子点样品，最后用硫氮共掺杂型石墨烯量子点与硒化镉通过溶剂热法合成硫氮共掺杂型石墨烯量子点-硒化镉复合材料。通过各种现代测试手段对硫氮共掺杂型石墨烯量子点-硒化镉复合材料样品进行表征与测试，从而研究硫氮共掺杂型石墨烯量子点-硒化镉复合材料的光电性能。

完成的主要任务及要求：

1.掌握国内外掺杂型石墨烯量子点制备方法的研究现状。

2.采用水热法制得硫氮共掺杂型石墨烯量子点。

3.利用溶剂热法制备硫氮共掺杂型石墨烯量子点-硒化镉复合材料。

4.完成不少于5000字的英文文献翻译。

5.完成研究论文。

2.2技术方案

2.2.1氧化石墨的制备

① 低温反应：量取110ml浓H₂SO₄倒入烧杯中冰浴，使温度降低至4℃以下；分别称取5g鳞片石墨，2.5gNaNO₃加入浓H₂SO₄中不断搅拌使石墨与浓H₂SO₄混合均匀，往混合液中缓慢加入15g高锰酸钾，保持混合物温度在6℃以下，电动搅拌反应90min。

② 中温反应：换用温水浴，控制混合物温度在35-40℃，搅拌30min。

③ 高温反应：向分液漏斗加入220ml蒸馏水，缓慢滴入烧杯中，维持混合液温度90-100℃，反应15min后加入30ml双氧水（30%），此时溶液呈金黄色。

④ 将所得金黄色溶液趁热用蒸馏水离心洗涤3次，再用无水乙醇离心洗涤3次至中性。在50℃左右烘干即得到氧化石墨。

2.2.2S,N-GQDs的制备

① 将1g的氧化石墨粉末放入到陶瓷舟坩埚中，放置在管式炉的中间加热部位，密封后先通入5分钟氮气排尽石英管内空气，以5℃/min的升温速度加热到450℃并继续加热2h。热处理结束后持续通入氮气自然冷却至室温，得到的样品即是石墨烯。

② 取热还原制备的石墨烯100mg置于100ml的烧杯中，并依次加入20ml浓硫酸和60ml浓硝酸，然后将烧杯置于超声波清洗机中超声10h。超声结束后，混合酸经过离心洗涤除去多余的酸。

③ 取干燥的再氧化石墨分别与0.5、1.0、1.5g硫脲分散到80ml的去离子水，超声分散1h，用0.1mol·L-1的NaOH溶液调节pH至8.0。将氧化石墨烯悬浊液转移到聚四氟乙烯内衬的高压反应釜内，200℃加热10小时。

④ 随炉冷却至室温，将悬浊液用0.22μm的微孔滤膜过滤，滤液置于透析袋内透析24小时，得到掺量分别为0.5、1.0、1.5g 的S,N-GQDs，分别记为S,N-GQD-0.5、 S,N-GQD-1.0与S,N-GQD-1.5。

图二：S,N-GQDs的制备

2.2.3 CdSe半导体颗粒的制备

① 向烧杯中加入70ml蒸馏水，向其中分别加入172.94mgNa₂SeO₃、40mgNaOH、266.53mg乙酸镉，向溶液放入磁力转子，并在磁力搅拌器上搅拌10min。

② 称取292.24mg乙二胺四乙酸加入20ml去离子水中，充分搅拌，将得到的溶液加入到上述溶液中。

③ 将所得溶液以中等速度搅拌5分钟，向混合液中缓慢加入3ml水合肼，在磁力搅拌器上搅拌3min。

④ 取出转子，将所得混合液转移至反应釜中，将反应釜置于180℃烘箱中反应24h。

⑤ 反应结束后，取出反应釜冷却至室温，用蒸馏水和无水乙醇分别离心洗涤3次，置于50℃干燥箱中干燥12h，即得到CdSe半导体颗粒。

图三：CdSe半导体颗粒的制备

2.2.4 硫氮共掺杂型石墨烯量子点-硒化镉复合材料的制备

① 称取400mgCdSe颗粒4份，放入聚四氟乙烯内衬的反应釜中，加入10ml水合肼，再分别加入10ml的掺量为0g、0.5g、1.0g、1.5g的S,N-GQDs溶液，最后分别加入40ml乙二醇。

② 混合溶液中超声分散30min，然后放入烘箱中200℃反应8h。

③ 反应结束后取出反应釜，待冷却至室温后，分别用蒸馏水和无水乙醇离心洗涤三次，然后在50℃下真空干燥8h。

图四：硫氮共掺杂型石墨烯量子点-硒化镉复合材料的制备

2.3测试

采用X射线衍射(XRD)、紫外-可见吸收光谱(UV)，傅里叶变换红外光谱(FTIR)，透射电子显微镜(TEM)和原子力显微镜(AFM)、Zeta电位、瞬时光电流测试（IT）、三电极循环伏安(CV)和电化学阻抗谱(EIS)等手段对材料进行表征，并测试探究复合材料的电化学性能。