炔烃的顺式氢氟化反应研究

一、本课题国内外研究现状述评及研究意义

1.1 炔烃的氢氟化反应研究现状述评

2007年，Sadighi课题组采用卡宾金的配合物(SIPr)AuF催化活化炔键，采用Et₃N#8226;3HF作为氟源，实现了炔烃的反式氢氟化反应，但反应的区域选择较差(Scheme 1)^[1]。

Scheme 1

尽管Sadighi课题组在炔烃的反式氢氟化研究中获得了成功，但是并未能实现反应的高区域选择性而令人遗憾。2009年，Miller课题组通过在炔键末端引入导向官能团实现了反应的高区域选择性(Scheme 2)^[2]。

Scheme 2

2015年，Nolan课题组合成了新的卡宾金配合物，同样以Et₃N#8226;3HF为亲核氟源，采用四氟硼酸铵(NH₄BF₄)作为添加剂即可实现炔烃的反式氢氟化反应(Scheme 3)^[3]。

Scheme 3

然而，Nolan课题组建立的氢氟化反应条件不适用于许多结构不对称的炔烃化合物，尤其不适用于末端炔烃，所以发展应用范围更为广泛且适用的炔烃类的氢氟化反应具有很大的挑战和意义。Hammond G. B.课题组通过采用结构新颖的磷配体配位的邻苯二甲酰亚胺金配合物催化，采用自行设计的酸性更强且与金属络合作用更小的DMPU/HF做为氟源，实现了炔烃的高选择性反式氢氟化反应(Scheme 4)^[4]。