区域和立体选择性的炔酰胺的硫氯加成反应文献综述
2020-06-03 22:07:17
.1炔酰胺的研究意义 近年来,炔酰胺类化合物(Scheme 1. A)作为新兴的结构先导物已经被广泛的关注,为含氮类化合物的合成提供了诸多便利[1]。
因此,炔酰胺化合物功能性导向合成研究炙手可热。
特别是近几年来,炔酰胺化合物的官能团化研究得到了”跨越式”的发展,并且成为了科学家研究的热点。
炔酰胺一方面提高了炔键的活性,一方面消除了普通炔胺的不稳定性,它是一类能够发生多样反应的活性化合物,比如比如α-加成反应[2]、β-加成反应[3]、氧化/还原反应[4]、环加成反应[5]、环异构化反应[6]等 (scheme 1)。
α位加成反应 氧化反应 环化反应 碘环化反应 氢氟化反应 Scheme 1 炔酰胺所涉及的反应 近2年来,炔酰胺的这些典型反应研究已经成为了热点(Scheme 1)。
从长远来看,炔酰胺的功能性导向合成方法研究对特殊化合物的构建,甚至对医药,农药,新型材料的合成有着重要的意义,同时对我国国民经济提升和社会发展也起着潜移默化的影响。
因此,炔酰胺的功能化导向合成研究成为了一项需持续发展且刻不容缓的任务。
1.2 烯基硫醚的研究意义 烯基硫化合物是重要的合成中间体,在有机合成当中含硫基团是重要的辅助基团,它们在Michael加成反应和Peterson系列成烯反应中是很好的底物,在汞催化的水解反应制备羰基化合物中,在乙烯基的阴离子形成中,在各种环加成反应中都有重要的应用。
合成烯基硫醚最常用的方法就是用硫醇与炔进行加成,例如,2005 年,Kondoh等[7]人发现以催化量的碳酸铯和TEMPO作为自由基抑制剂,在DMSO中炔烃与烷基硫醇就能发生加成反应得到相应的高产率顺势加成产物( Scheme 2)。
Scheme 2 炔烃与烷基硫醇反应 同年Cao等[8]报道了,L催化剂在催化炔烃与烷基或芳基硫醇的硫醇化加成反应( Scheme 3),发现L催化剂具有很高的反应活性。