分子内路易斯酸配位氢键供体催化剂的合成文献综述
2020-06-04 20:27:13
1.引言: 氢原子与电负性大的原子X以共价键的形式结合,与电负性大、半径小的原子Y(O、F N等)接近时,在X与Y之间会以氢为媒介,生成X-H#8230;Y形式的一种特殊的分子间或分子内相互作用,称为氢键。
(X Y可以为同一种分子,如水分子之间的氢键,也可以是不同种类的分子,如一水合氨分子之间的氢键)其中与氢原子共价结合的X原子称为氢键供体,而Y称为氢键受体。
它是一种重要的非共价相互作用,它不仅对于维持生命活动有着重要作用,同时在生物分子转化中产生十分有效的催化作用[1]。
在有机催化中,氢键在化学反应的控制上起着重要的作用,主要表现在分子间的相互作用以及在具有立体选择性的转酯反应中活化羰基。
[2]于此同时,氢键供体在双官能团催化剂催化开环聚合反应中成为了重要的组成部分。
在过去几年中,氢键催化在各个方面受到了极大的关注,并取得了长足的发展。
[3] 在小分子有机转化反应中,利用氢键的作用效果进行催化反应提高反应速率是合成产物的重要手段,[5]其中脲与硫脲类氢键供体已被公认为十分有效的非共价有机催化剂。
然而,随着该领域的飞速发展,此类催化剂在某些低催化与有限反应方面仍存在不足,所以必须将其改进从而解除这些限制以获得更广泛的应用。
[4]其中,常见的增强氢键供体能力的催化剂有以下几类:[3] 第一类:通过吸电子基团(EWG)增强氢键供体能力的催化剂 第二类:在氢键结合基团附近引入正电荷的氢键供体催化剂 这两类催化剂在小分子反应及大分子开环聚合领域都取得了重要的成功。
最近一种分子内部引入路易斯酸的想法引起了研究者的注意。