1 前言

手性胺化合物是重要的有机合成中间体，在多领域中有着广泛的应用，而通过亚胺的不对称催化氢化是获得手性胺化合物最高效的方法之一。亚胺的不对称催化氢化取得了重大进展。各种高活性、高立体选择性的手性配体和催化剂被设计并合成出来，各种新的不对称催化方法和策略被发展得到成功应用，各种特殊及挑战性亚胺底物的氢化取得重要突破。然而亚胺的不对称催化氢化反应依然存在着诸如反应活性低、底物范围窄、催化剂不易回收等问题。因此，发展更加高效、高选择性、环境友好的不对称氢化方法，是未来亚胺的不对称催化氢化发展的方向。从亚胺的类型入手，就环状和非环状的亚胺的不对称催化氢化反应的研究进展进行综述。

金属钌催化剂的发展及其应用：在这些催化剂中，钌和锗的鳌合物在一系列底物的氢化中广泛应用，并且具有很高的选择性。其中钌的储量较大，也较便宜，开发钌鳌合物催化剂成为国内外学者研究的热点之一。金属钌配合物相对于其他第八族过渡金属有最广泛的氧化价态从中的一价到中的价，因此许多钌配合物在开发新颖性的催化反应和合成方法中有很大潜能。现在已经制备了多种多样的钌的配合物。钌配合物根据配体可以粗略的分为五类拨基、月粼环戊二烯基、二烯类和卡宾。使用催化量的钌配合物发明了许多新颖性、有用的合成方法。实际上，许多金属钌催化的反应已经应用于工业化。金属钌催化剂极大的促进了有机合成等许多领域的发展，氢化、氧化、一键的形成睁、一活化、碳基化作用、异构化作用、键断裂反应、转移反应、以及各种各样的亲核和亲电反应川等。

2 非环状亚胺的不对称催化氢化

2.1.N-芳基亚胺的不对称催化氢化

N-芳基亚胺结构稳定，易于合成，而且 N 原子上芳基的存在，可以减缓亚胺 Z/E 异构体的互变，因此，关于N-芳基亚胺的不对称催化氢化反应目前研究的比较多。手性 P,N-配体、双膦(磷)配体和单齿亚磷酰胺酯配体等配体的发展，使N-芳基亚胺的氢化取得了非常好的结果。同时，亚胺底物的类型也得到了进一步的发展，不仅简单的N-芳基亚胺的氢化已非常成功，一些特殊的α-亚胺酯、含氟亚胺和极具挑战性的高位阻亚胺的氢化也实现了突破。此外，近年来发展的一些新的不对称催化方法和策略，使亚胺的不对称催化氢化反应更加高效、高对映选择，且更加环境友好。

2.2 环状亚胺的不对称催化氢化

环状亚胺的不对称氢化是合成手性杂环化合物的重要方法。过去十几年里，人们对环状亚胺的不对称催化氢化进行了大量的研究，也取得了一些重要的进展。到目前为止， 3,4-二氢吡咯等N-烷基环状亚胺，3H-吲哚、3,4-二氢异喹啉、苯并噁嗪等苯并杂环亚胺，以及环状N-磺酰亚胺等环状亚胺的不对称催化氢化，都取得了令人满意的结果。关于喹啉、异喹啉等芳香杂环化合物的不对称催化氢化已有专门综述，不在本课题讨论范围。

2.3 环状磺酰亚胺的不对称催化氢化

手性环状磺酰胺类化合物是重要的有机合成中间体，因此，它们的合成一直受到人们的关注。通过简单易得的环状磺酰亚胺的不对称催化氢化是获得这类手性化合物最直接、最有效的方法。2007年，周永贵将(S)-Segphos (88)/Pd(OCOCF₃)₂用于五元环状磺酰亚胺130的不对称氢化(Eq.49)，获得了 79%～93% ee 的对映选择性。进一步的研究发现，(S,S)-f-Binaphane (42)/Pd(OCOCF3)₂催化体系能获得更高的对映选择性(91%～99% ee)。