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1,n-烯炔化合物的自由基串联环化文献综述

 2020-06-04 20:31:55  

文 献 综 述

1,n-烯炔化合物是一类同时具备碳碳双键与碳碳三键功能团的化合物。由其结构特性可以推测出其具有非常高的反应活性,非常容易发生串联环化反应,一步构建含有多个环的化合物。由于其在构建环状化合物方面的优势,近些年来引起人们的极大重视,而利用含有N-磺酰胺基的1,n-烯炔化合物是其中的受到广泛关注的一类。由于氮原子上磺酰基的强吸电子效应,可以促使烯烃与炔烃官能团的活化,从而增加底物的活性,使反应变得更容易进行。与此同时,利用含有N-磺酰基的1,n-烯炔作为底物也是构建一种构建杂环磺酰胺类化合物的方法,近年来有大量的文献报道,下面举例说明:

2010年,Mori等[1]报道了一种利用烯炔类化合物经过重排合成七元或者大环化合物的方法(图1)。作者使用一系列不同的烯炔胺作为反应底物在配体卡宾钌催化剂的作用下,80oC的条件下可以选择性合成七元或者八元的含氮杂环化合物。

图1 钌催化的烯炔自身环化化

由于喹啉衍生物广泛存在于天然产物中,是医药原料与化工材料中十分重要的骨架。2012年Chung 等[2]报道了一种使用1,5-烯炔类化合物合成苯基六氢异喹啉衍生物的方法(图2)。该反应利用1,5-烯炔作为反应底物,在催化剂氯化铂的作用下先经历环异构化产生双环[4.1.0]庚烯,之后再异构化得到最终产物苯基六氢异喹啉。这个方法的提出为快捷有效地合成苯基六氢异喹啉衍生物提供了一种新的合成手段。

图2 不同金属催化下1,5-烯炔合成苯基六氢异喹啉

2009年,Tenaglia等[3]报道了利用氯化铂催化1,6-烯炔类化合物发生环异构化,合成双环[3.2.0]庚烯的方法(图3)。作者提出使用在反应中表现出微弱的配位性的酰胺作为反应溶剂,85oC下反应即可得到目标的环丁烯产物。在作者进行底物普适性考察时发现在炔丙碳原子上带有烷基的底物也可以顺利进行该反应。

图3 铂催化的1,6-烯炔合成双环[3.2.0]庚烯

Jang 等[4]报道了氯化铂催化下炔-烯酮、炔-醛、炔-二烯的氢化、环化的反应(图4)。该反应在PtCl2、SnCl2、配体膦和氢气的作用下,可以使一系列的炔-烯酮、炔-醛、炔-二烯发生氢化、环化反应,合成相应的五元和六元的环状产物。

图4 铂催化下炔-烯酮、炔-醛、炔-二烯的氢化、环化

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