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PVC/TiO2共混体系阻燃性能研究开题报告

 2020-06-07 21:28:39  

1. 研究目的与意义(文献综述包含参考文献)

文 献 综 述

1、PVC简介

聚氯乙烯(PVC)是由氯乙烯单体在引发剂作用下按自由基聚合反应机理聚合而成的高聚物,又称为氯乙烯树脂。PVC可分为通用型PVC树脂、高聚合度PVC树脂、交联PVC树脂。

通用型PVC一般采用悬浮法或本体法生产的聚合度700~1700的疏松型氯乙烯均聚物,或者采用乳液法(包括微悬浮法)生产的氯乙烯均聚物[1]。聚氯乙烯(PVC)是一类历史悠久的热塑性材料,根据增塑剂添加量的不同,可以制成软质、半硬质和硬质材料,聚氯乙烯(PVC)还可以与其他聚合物共混,制成种类繁多、性能各异的制品,且PVC加工性能良好,价格低廉,因此被广泛应用于各个领域[2]。到2000年,我国在管材、型材方面的PVC制品已经达到80多万吨[3]。聚氯乙烯(PVC)已经成为我国第二大消耗的塑料制品,在国民经济建设中发挥着巨大的作用。

2、PVC的性能

聚氯乙烯(PVC)树脂具有许多优良性能,如绝缘性好、成本低、易改性、耐磨损、使用寿命长等,比重小,重量仅相当于钢的1/4-1/8,混凝土材料的1/6-1/10;硬质PVC管材内壁光滑,对液体的阻力小,传输性能良好,且价格低廉,质轻便于运输,被广泛应用于食品、纺织、管材等领域[4-7]

聚氯乙烯(PVC)本身含氯量高达56%,极限氧指数(LOI)在40%以上[8],本身是一种自熄材料,过去甚至一度被认为是一种不可燃材料。但增塑剂的使用使得PVC制品极限氧指数下降,LOI甚至有可能下降到21%以下,阻燃性能大大降低。同时,聚氯乙烯热稳定性差,燃烧时易产生浓烟,PVC热裂解脱HCl生成的顺式烯烃可环化为能成烟的芳香烃,所以在所有的通用塑料及工程塑料中,PVC的生烟量毫无疑问地位于榜首。以美国国家标准局(NBS)烟箱测定的PVC塑料的最大烟密度(Dm)有时可达700以上[9]。这些浓烟中含有大量的有毒有害气体(如CO、HCl、苯、甲苯等),在火灾时极易对人员造成伤害,给救援工作带来极大阻碍,造成不必要的财产人员损失。因此聚氯乙烯(PVC)的阻燃和抑烟性能就显得尤为重要,越来越被人们所关注,也是近些年来众多专家学者的研究重点。

3、PVC的阻燃抑烟

PVC燃烧发烟是一个复杂的化学过程,涉及PVC脱HCl形成多烯结构、断链、交联等多种反应。PVC的燃烧过程分成两个步骤:先在240~340 oC燃烧分解出氯化氢气体和含有双键的二烯烃,然后在400~470 oC发生碳的燃烧。PVC在燃烧过程中脱除HCl后生成共轭双键不饱和烃,接着碳链断裂成低分子产物、自由基等,分子发生重排,环化形成苯核,聚合成稠环芳香族结构的树脂,最后变为焦炭和石墨化碳粒。其最终热解成为 HCl、多烯、苯、芳香族物质、低分子烯烃和烷烃等,有足够数量的间产物参与热解以形成黑烟[10]。 由此可知,PVC热解产生的HCl和热解产物的环化成苯是其燃烧发烟的主要原因。PVC阻燃抑烟的最根本手段就是控制热裂解的中间产物。根据这一途径,Lawson和Kroenke[11]提出了各自对于PVC阻燃抑烟的机理,分别是Lewis酸机理和还原偶合机理。Lewis酸机理后得到了Edelson等[12]的进一步证实。

值得注意的是,在一般情况下,由于气相抑烟和气相阻燃相互矛盾,所以现有的抑烟技术都是在凝聚相完成的[9]。包括结构改性、表面处理、添加活性填料或惰性填料等。其中,添加阻燃抑烟剂是目前为止最为实用且已经工业化的一种方法,添加质量极少,效果极佳[13-14]。目前较为常用的阻燃抑烟剂、常用种类、优缺点如下[15]

表1常用PVC阻燃抑烟剂的优缺点

阻燃抑烟剂

常用种类

优缺点

有机化合物

磷酸酯(盐)

氯化石蜡 三聚氰胺

相容性好,添加量小,但效果不佳

钼系化合物

氧化钼

八钼酸铵

高效,相容性好,稳定性强

铁系化合物

二茂铁 FeCl2

FeOOH FeCl3

阻燃性能好,提升机械强度,挥发性强

色重

锌系化合物

硼酸锌 

羟基硼酸锌

低毒,反应完全,能提高电性能

金属氧化物

氧化锌 Sb2O3

氧化镁 CuO

适应性强,不同金属氧化物性能差异很大

金属氢氧化物

氢氧化铝

氢氧化镁 LDH

无毒,稳定性好,但大量填充会导致力学

性能下降

除了上述抑烟剂,大多数其他抑烟剂都属于金属化合物,分为主族金属和过渡金属,例如CuO、MgO、Al2O3、TiO2等,不仅可以独自发挥抑烟作用,还能与其他抑烟剂复配产生协效作用提高抑烟效率,相对而言过渡金属的抑烟效果更好[16]

4、PVC/TiO2共混物体系的阻燃抑烟改性

聚合物共混是获得新材料体系的有效方法,它可以通过混合两种及以上的不同聚合物来获得各组分的优良性能[17],由于是一种物理改性,所以在某意义上来说,聚合物大分子链结构并没有发生变化,而只是体系组成与微观结构发生了变化,且物理改性工艺简单,具有很强的针对性,产品设计的自由空间相对很宽,原料的选择也可以多样化[18],因此,本实验也将采用此种方法进行改性。

试验中我们采用TiO2与PVC进行共混从而改善它的阻燃抑烟性能。金红石型的二氧化钛(TiO2)具有无毒、不透明、稳定等特性,同时也是极好的反光材料,应用极其广泛。在PVC中添加TiO2能够提高PVC的阻燃抑烟性能,同时还能具有反光降温的效果。本实验主要目的就是为了找出TiO2对增加PVC阻燃抑烟性能的效果和机理,找出最佳配比方案及早日实现商品的市场化。

参考文献

[1] 薛之化. 国外典型特种PVC树脂的性能、用途和制备方法.聚氯乙烯[J], 2013, 41(1): 1-12

[2] 赵倩, 谷晓昱, 王华进, 等. 聚氯乙烯(PVC)的阻燃与抑烟研究进展[J]. 高分子通报, 2013(4): 193-198

[3] 欧育湘. 阻燃剂-制造、性能及应用[M]. 兵器工业出版社, 1997. 219

[4] Coaker A W. Fire and flame retardants for PVC[J]. Journal of Vinyl amp; Additive Technology, 2003, 9(3): 108#8211;115.

[5] Garcia D, Balart R, Crespo J E, et al. Mechanical properties of recycled PVC blends with styrenic polymers[J]. Journal of Applied Polymer Science, 2006, 101(4): 2464-2471.

[6] Ben#237;tez A, S#225;nchez J J, Arnal M L, et al. Abiotic degradation of LDPE and LLDPE formulated with a pro-oxidant additive[J]. Polymer Degradation amp; Stability, 2013, 98(2): 490-501.

[7] 郭其峰. 硬质PVC塑料的推广价值. 河南科技[J], 1995, (3): 15

[8] 吴小琴, 熊联明, 胡家朋, 等. 微胶囊红磷在软质PVC电缆料的应用研究[J]. 现代塑料加工, 2005, 17(5): 32-36

[9] 欧育湘, 赵毅, 钟柳. 聚氯乙烯的抑烟[J]. 合成树脂及塑料, 2009, 26(2): 76-80

[10] 曹新鑫, 罗四海, 张崇, 等. 聚氯乙烯树脂阻燃抑烟性能的研究进展[J]. 材料导报A, 2012, 26(10): 78-80

[11] Levchik S V, Weil E D. Overview of the recent literature on flame retardancy and smoke suppression in PVC[J]. Polymers for Advanced Technologies, 2005, 16(10): 707-716

[12] Edelson D, Kuck V J, Lum R M, et al. Anomalous behavior of molybdenum oxide as a fire retardant for polyvinyl chloride[J]. Combustion amp; Flame, 1980, 38(3): 271-283

[13] Shen K K. Overview of flame retardancy and smoke suppression of flexible PVC[C]. Presented at SPE vinyltech conference, atalanta, 2006

[14] Innes J, Innes A. Plastic techology and current developments[C]. Rapra review reports, rapra techology, 2003: 19-20

[15] 皮红, 郭少云. PVC阻燃抑烟研究进展.聚氯乙烯[J], 2001, (4): 28-32

[16] 皮红, 郭少云. 过渡金属氧化物PVC抑烟机理的ESCA研究[J]. 高分子材料科学与工程, 2005, 21(3): 164-167

[17] Han Ye, Tai Zhixin, Zhou Chao, et al. Influence of blend composition on the mechanical properties and morphology of PC/ASA/SAN ternary blends[J]. Polymer Bulletin, 2009, 6(62): 855.

[18] 邓如生. 共混改性工程塑料[M]. 北京: 化学工业出版社, 2003.

2. 研究的基本内容、问题解决措施及方案

1、研究内容

具有太阳光反射作用pvc/tio2功能复合材料可以被应用于建筑领域,以降低室内温度,减少制冷设备的能耗,最终达到节约能源的目的。当材料应用于建筑领域时,其阻燃性能是重要考察对象。本课题研究主要针对pvc/tio2共混体系展开,着重考察pvc在加入tio2前后力学性能、耐热性能和阻燃性能的变化,另外考察共混体系基团间相互作用、相容性、玻璃化转变行为以及微观形貌等。

2、研究手段

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