1. 研究目的与意义（文献综述包含参考文献）

poms，或称金属-氧簇（metal-oxogen clusters），是金属离子(m)通过氧连接而形成的多核配合物。从发现至今多酸已经经历了两百多年的发展历史。近年来，多酸化学又掀起了一股新的发展热潮。

构成多酸的前过渡金属中，典型的有mo(vi)，w(vi)，v(v)，nb(v)和ta(v)等，一般这些金属离子处于d⁰态电子构型。其中，mo和w是构成多酸最主要的元素。多酸中的主要结构单元是{mo₄}四面体和{mo₆}八面体，由于多面体之间通过不同的共角、边以及共面相连，从而形成功能丰富，结构新颖的多阴离子。根据组成不同，多酸分为同多酸(isopolyoxometalates)和杂多酸(heteropolyoxometalates)两大类。

1826年，j. berzerius首先成功得到现在被人们熟知的12-钼磷酸铵^[1]，是合成出的第一个杂多酸(nh₄)₃pmo₁₂o₄₀#183;nh₂o。1862年，c. marignac发现并详细地测定了钨硅酸及其盐的分析构成^[2]。1929年l. pauling提出了1：12系列络合物的结构^[3]，虽然在结构预测方面是不完全正确的，但他的预测使结构模型越来越逼近化合物的真实结构。这使多酸化学的发展进入了一个新的时期。1934年英国物理学家j. f. keggin通过x-射线粉末衍射实验确定了h₃pw₁₂o₄₀#183;5h₂o的晶体结构，并提出了著名的keggin模型 ^[4]。这在多酸化学的发展史上具有划时代的意义。二十世纪四十年代，化学家wells提出了2：18系列的多酸化合物。1953年，另一位化学家dawson通过x射线衍射证实了这种结构。dawson结构可以看成是两个缺位keggin型[xm9]聚合得到。后来，人们先后确立了anderson型、waugh型等经典结构。目前公认的最基本的多酸结构类型有六种^[5-10]，即lindqvist、anderson、waugh、keggin、silverton、dawson(图1-1)。其中，lindqvist结构中没有杂原子存在，为同多酸（盐）；其他结构中有杂原子存在，为杂多酸（盐）。

2. 研究的基本内容、问题解决措施及方案

拟解决的主要问题

1. 以理论计算为依据，设计合成出功能有机基元，又要考虑都所设计的配体要通过过渡金属配位修饰到杂多酸阴离子上，吡啶类、含氧类（双酮、羧酸）等配位基团，以利于与不同的金属离子及无机纳米簇结合，将会作为配体的选择；

2. 使用缺位多酸以及moo₃作为反应原料。同时考虑到还原型多酸阴离子能提供更多的离域电子，在反应中适当加入还原剂，在不影响有机配体配位的前提下，使目标产物中的无机部分为还原型杂多阴离子。将合成的有机基元及多酸、控制反应配比、反应条件和结晶条件，得到结构明确的晶体。