1.AIE

近年来，著名的聚集诱导发光效应（AIE）以其独特的优点而受到众多国内外顶级科学家的关注。此类化合物在良溶剂的溶液状态下几乎不发光，在聚集状态（如良溶剂与不良溶剂的混合溶剂中或固态）下却能高效发光。这种反常的发光规律克服了传统发光分子浓度淬灭（ACQ）的缺点，以往大多数有机共轭发光材料是在稀溶液中有较高的发光效率，而在聚集态（薄膜或者晶体）时， 相邻分子之间存在强烈的作用导致光学上禁阻的跃迁能级的形成，最终导致发光效率降低。而共轭有机材料在实际应用中普遍处于聚集状态的，因此如何解决聚集荧光淬灭（ACQ）问题变成了一个至关重要的课题^{［１～３］}。2001年，唐本忠研究小组发现硅杂环戊二烯（Silole,1）的衍生物在溶液中不发光，而在聚集状态时发光效率明显增强，这才为有机发光材料的应用创造了条件^[4，5]。这种与ACQ相反的行为被定义为”聚集诱导发光（AIE）现象” ^[6]。随着研究的不断深入，理论方面越来越成熟，分子内运动受限（RIM）成为AIE的主要机理，包括分子内旋转受限（RIR）和分子内振动受限（RIV）；应用方面也越来越广泛，涵盖了有机发光二极管、发光液晶、光学波导、化学探测器、生物探针、生物显影及智能材料等。目前，除了被最早研究的硅杂环戊二烯（Silole）衍生物具有AIE效应外，还发现了许多典型的AIE分子体系，如多芳基取代乙烯类、腈基取代二苯乙烯类、二苯乙烯撑蒽类等。其中噻咯（Silole）和四苯乙烯（TPE）衍生物具有典型的AIE效应，且合成制备简单、易于进行化学修饰和具有优异的发光性能等。

四苯基乙烯（TPE）的衍生物

四苯基乙烯（TPE）具有很好的AIE特性，且易于合成和化学修饰，在AIE领域得到广泛关注^[7,8]。为了获得 Ag 和 Hg² 有选择识别作用的探测器，将胸腺嘧啶和腺嘌呤引入到四苯基乙烯中。如图1所示，1含有两个胸腺嘧啶，此官能团可以与 Ag 形成很好的配合键且能诱导TPE聚集而增强发光，同理，分子2对 Hg² 也具有非常好的识别作用。^[9]

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图.1

图.2化合物1和2加入不同浓度的Ag (a)和Hg² (b)时的荧光强度变化

钾离子与许多重要的生理活动相关,四苯基乙烯衍生物3^[10]则是通过点击反应合成，基于荧光测定法的”关闭-开启”钾离子探针。在TPE外围引入了四个能与钾离子响应的冠醚结构，在化合物3的四氢呋喃溶液中几乎不发光，其荧光强度随着钾离子的增加而成比例的增强。在干扰离子的实验中(如：Li ,Na ,Ca² ,Mg² 和Pb² )，化合物3表现出很好的抗干扰能力。探测极限可达1.0μM，具有很好的灵敏度和选择性。

图.3分子3的结构式和作为钾离子探针的示意图