一、文 献 综 述

院 1.1原子转移自由基聚合（ATRP）

原子转移自由基聚合( Atom Transfer Radical Polymerization,ATRP) 是 Carnegie Mellon大学的Matyjaszewski教授和王锦山博士^［1］于1995 年首次提出。原子转移自由基聚合也称金属催化自由基聚合(metal－catalyzed radical polymerization)。ATRP引发体系是由卤化物引发剂( RX) /低价过渡金属盐M^t_n X_n /电子给体配体( L_m )三部分组成^［2］,过控制反应过程中的自由基的浓度，来抑制反应中出现的偶合终止和链转移反应。

传统的ATRP机理为:RX中的卤原子可以转移到M^t_nX_n生成高价的金属配合物 X－M^{t 1}_nX_nL_m而得到一个活性种R#183;，R#183;可以引发单体聚合得到增长链自由基 P#183;，P#183;又可以与X－M^{t 1}_nX_nL_m生成休眠种P－X和M^t_nX_nL_m，这样增长链自由基与休眠种之间建立了快速的可逆转换平衡反应，从而抑制了体系中自由基的浓度，使聚合物的分子量( M_n ) 及分子量分布( MWD）得到有效控制，使聚合反应具有”活性”/可控特性。ATRP 具有反应条件温和，分子设计能力强等优点。随着催化体系的高效化，聚合反应的低温化，活性种的多样化，ATRP 反应显示出更诱人的工业化前景^［3］。ATRP已广泛应用于制备苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯腈和等常规聚合物^［4］。近些年来，通过原子转移自由基聚合对纤维素的接枝改性引起了科研工作者很大的兴趣^[5], 一方面该方法可实现对聚合反应的控制，另一方面，随着水相反应介质的研究和开发、新型 AGET-ATRP技术的日趋改善 及可见光#8212;有机催化ATRP的发展，ATRP成为一种”绿色”的环境友好型聚合技术^[6-8]。

1.1.1ATRP的反应机理

众所周知，自由基聚合是一种最基本的聚合反应，和其他自由基聚合一样，需要引发才能开始自由基聚合。ATRP也作为一种活性中心是自由基的自由基聚合，它也具有聚合的这几个步骤。^[10]

链引发：