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1. 研究目的与意义及国内外研究现状

mo(w)/s/cu(ag) 原子簇聚合物的研究现状、结构分类及其合成制备，利用前人所没有尝试过的不对称季铵盐和不对称季鏻盐等作为结构调控剂，来尝试制备出新颖的w-s-cu三阶非线性光学晶体。探讨钨与铜的摩尔比、结构调控剂种类、及缓冲层厚度等因素对于簇合物晶体生长的影响。

国内外研究现状

mo(w)/s/cu(ag)原子簇聚合物因其结构多样性而得到广泛的重视。特别在近二十年来，有大量的报道是关于这类双金属硫簇合物的三阶非线性光学性质、电学性质和吸附性质，这说明了其巨大的应用价值。其中尤其以三阶非线性光学性质最为引人注目，这些报道都显示这种类型的原子簇化合物具有比很多传统的三阶非线性光学材料，比如有机分子和无机半导体更优异的性能。有作者认为这类原子簇聚合物因结构中共轭范围的扩大，有利于产生比单体更强的三阶非线性光学性质。由于mo(w)/s/cu(ag)原子簇聚合物具有巨大的研究空间和应用价值，所以近年来，很多研究者仍投入大量的精力，希望让该类原子簇聚合物得到广泛的应用。

金属原子簇化学的研究始于1960年前后。近二三十年得到了迅猛的发展，新合成的金属簇合物与日俱增。含硫过渡金属簇合物是金属原子簇化合物中的重要一类。过渡金属硫簇合物具有复杂多变的成键方式和结构类型，深入地探究形形色色的簇合物的合成与结构具有重要的理论意义，其研究成果必将极大地丰富和发展物质结构理论。生物界中广泛存在的对生命过程至关重要的酶是一类天然的高效、高选择性催化剂，一些酶中的催化活性部位被认为是某些金属簇合物，如mo-fe-s簇合物。研究这些簇合物对揭示酶的催化本质极其重要。过渡金属硫簇合物的研究不仅具有理论上的重要意义，还在催化反应和功能材料等方面得到应用或具备潜在应用前景。例如，石油工业中催化加氢脱硫过程使用的钼硫或钨硫催化剂如[et₄n]₂[ni(ms₄)₂]和[et₄n]₂[co(ms₄)₂](m=mo，w)，一直是某些石油产品质量的关键；一些以沸石为载体的co-mo-s催化剂的活性成分被认为是沸石内部的co₂mos₆簇合物。

2. 研究的基本内容

1.探究钨与铜的摩尔比对簇合物晶体生长的影响

我们用钨铜比分别为1：1，1：2和1：3三种比例的溶液分别进行反应来研究钨铜比对晶体生长的影响。

在实验中我们用物质的量浓度为0.1mol/l，0.2mol/l和0.3mol/l的溶液，通过对比不同浓度的实验现象来得出钨的浓度对于晶体生长的影响。

3. 实施方案、进度安排及预期效果

本文拟采用硫代钨酸铵（[nh₄]₂ws₄）和碘化亚铜（cui） 为原料，dmf为溶剂来制备mo(w)/s/cu(ag)簇合物。我们拟采用不同摩尔比的[nh₄]₂ws₄与cui进行大量合成尝试，以此来探究w：cu比对簇合物晶体生长的影响。

用[nh₄]₂ws₄与cui为原料，n,n’-二甲基甲酰胺（dmf）为溶剂配制成溶液（主原料溶液），取上述滤液少许，在其上方滴加适量的缓冲层（本文选用dmf），最后在缓冲层上方再滴加适量的结构调控剂。

4. 参考文献

1.曹原，杂金属硫原子簇聚合物的合成、结构及三阶非线性光学性质，博士论文，2007

2.陈金香．含季铵盐型两性硫酚配体的金属配合物的合成、结构及性质的研究．博士论文．苏州大学．2006

3.李江华．mo(w)/s/cu簇聚物与[agscn]n基配聚物的合成、结构、理论计算及三阶非线性光学性能研究,博士论文．江苏：江苏大学，2012：4-54.王超．杂双金属硫系w/s/cu簇合物的合成、结构及光催化性能研究,博士论文，江苏：江南大学，2015：13