文 献 综 述

一、新型吡唑类杀虫剂的研究：

付宏娟, 付红梅, 崔咏梅等人对新型吡唑类杀虫剂进行了研究。他们认为PGE1 的扩张血管、抗凝聚、抗血栓、稳定溶酶体及降低血液粘稠度的药理作用机制已被广泛的研究和证实。但是PGE1 经过一次肺循环大部分都失活, 在体内的半衰期极短,临床上使用疗效较差, 如应用剂量过大则会增加静脉炎、血管疼痛、头痛等不良反应。凯时是把PGE1 包裹在脂肪粒子中, 经过肺循环失活较少, 同时减轻了不良反应的发生, 而且使药品具有在病变血管处聚集的特性, 所以仅用传统的PGE1 制剂1/ 5~ 1/ 10 的剂量即可达到相同疗效, 而且凯时具有靶向性, 特别容易分布于严重阻塞的血管网, 使PGE1 积聚于病变部位。通过上述观察, 我们认为凯时可应用于急性脑梗死治疗, 且疗效较好。

南京工业大学和江苏省农药研究所股份有限公司的专家老师们对1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-甲酸的合成进行了研究。1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-甲酸是鱼尼丁受体杀虫剂DP-23 合成的关键中间体。以3-氯-2-吡啶肼及三氟乙酰基丙酮为原料合成1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-5-甲基-1H-吡唑，再经溴代、水解和氧化得到1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-甲酸，他们的总收率达到37.4%。他们的结构式为和自日本农药公司和拜耳合作开发出新一代邻苯二甲酰胺类鱼尼丁受体杀虫剂氟虫酰胺(flubendiamide) 以来，杜邦公司披露了又一类鱼尼丁受体杀虫剂#8212;邻氨基苯甲酰胺类杀虫剂[1]，以氯虫苯甲酰胺和DP-23为代表。

中国科学院沈阳应用生态研究所和中国科学院研究生院的几位专家对3,5-二甲基吡唑磷酸盐（DMPZP）对土壤硝化作用的影响进行了研究。他们是史云峰，武志杰，陈利军，孙志梅。他们采用好气培养法，以双氰胺为参比对象研究了新型吡唑类硝化抑制剂3,5-二甲基吡唑磷酸盐（DMPZP）对土壤硝化作用的影响。结果表明，DMPZP对土壤中的铵氧化作用有较强的抑制效果，在施用量为0.1%时能显著提高土壤中的氨离子和N离子的浓度，降低了硝酸和N的浓度。DMPZP的硝化抑制效应随用量的增加而增加，相同质量的DMPZP的硝化抑制效果不及DCD,而DCD又不及2倍质量的DMPZP，但等摩尔数的DMPZP硝化抑制效果明显优于DCD。DMPZP在施用后的七天 至十四天的硝化抑制效果最强，与不添加抑制剂的处理相比，DMPZP添加量为0.1%和0.25时的表现硝化率在第七天和第十四天分别降低了29.3%，41.7%和18.6%，34.3%；在此之间，添加DMPZP处理的硝化抑制率均高于30%。DMPZP的施用量还可以减缓土壤PH的降低速率，但施用DMPZP和DCD对土壤的PH影响不显著。

信阳农业高等专科学校有机化学教研室,郑州大学化学系, 河南郑州信阳职业技术学院化学工程系,河南富邦农药化工公司的几位专家陆阳，李春仁，徐固华, 陶京朝，马力, 冯世龙对新型高效杀虫剂氟虫腈制备新工艺进行了研究。2, 6-二氯-4-三氟甲基苯胺是合成氟虫腈的关键中间体。对以4-三氟甲基苯胺、硫酰氯、氯仿等为原料合成该中间体进行了研究。结果表明, 最佳合成工艺条件为4-三氟甲基苯胺#1048577;硫酰氯= 13. 5 (摩尔比),他们的 反应时间为4h, 产品收率为84. 3%。氟虫腈是一种新型吡唑类广谱杀虫剂, 1989年由法国罗纳普朗克公司开发成功, 1996年以商品名Goliath等在欧洲上市。该药结构新颖独特, 活性高, 对多种害虫具有优异的防治效果, 尤其对半翅目、鳞翅目、缨翅目、鞘翅目等害虫及对环戊二烯类、菊酯类、氨基甲酸酯类杀虫剂已产生抗性的害虫都显示出极高的敏感性, 每公顷只需要几十克有效成分便可控制刺吸式和咀嚼式口器害虫。这种杀虫剂通过氨基丁酸调节的氯通道干扰氯离子的通路, 破坏正常中枢神经系统的活性, 并在足够剂量的情况下造成死亡。由于和#1048577;-氨基丁酸受体特殊的相互作用, 氟虫腈被认为具有独特的作用机制, 能有效防治对常规杀虫剂有抗性的害虫。预计,此药的全面上市将打破传统杀虫剂分据市场的格局, 其合成研究已成为农药界当前的热点。人们对其中间体2, 6-二氯对三氟甲基苯胺合成的报道比较多, 而对化合物对三氟甲基苯胺的合成方法的报道较少。我们以价廉易得的对硝基甲苯为原料合成了对三氟甲基苯胺, 重点讨论了催化剂及用量、反应温度、反应时间对氟代反应收率的影响。其合成工艺如下：

江苏省农药研究所股份有限公司的两位专家郎玉成和柏亚对吡唑类农药品种的研究开发进展进行了研究。吡唑类农药是一类重要的杂环类化合物，广泛用于除草、杀虫／杀螨和杀菌等多个领域。对吡唑类农药的结构与其生物活性的关系进行了分析，并对目前上市的该类品种作了简单介绍。在吡唑环上，”虚席以待”的四大取代位点，使科研人员拥有了足够的用武之地。事实也正是如　此，随着吡唑环上取代位点和取代基的不同，赋予了吡唑类化合物不同的生物活性。从目前上市的吡唑类农药来看，其应用范围极其广泛，已涉足除草、杀虫／杀螨、杀菌和植物生长调节等多个领域。由于吡唑类化合物高效、低毒和结构多样，因而具有非常广阔的研究和开发前景。他们试图从吡唑类农药的结构与其生物活性的关系上进行分析，力求找出它们的相互关系，从而对科研工作有所启发。

沈阳化工研究院和沈阳工业大学的柴宝山，林丹，刘远雄，刘长令等人对新型邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂的研究进展进行了深刻的探讨和研究。他们介绍了新型邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂的研究进展。根据具体化学结构类型不同分为五大类概述了具有较好生物活性的化合物介绍了氯虫酰胺的创制经纬和合成方法。　鱼尼丁、脱氢鱼尼丁是从南美杀虫植物尼亚那中分离出来的。鱼尼丁制剂早在年就引入美国试验证明这些化合物对鳞翅目害虫包括欧洲玉米螟、甘蔗螟、苹果小卷蛾、苹果食心虫、舞毒蛾等十分有效。但由于鱼尼丁对人畜的毒性很大引起哺乳动物僵直性麻痹因而推广应用受到限制。鱼尼丁是一种肌肉毒剂主要作用于钙离子通道影响肌肉收缩”。目前的研究主要着眼于通过结构修饰希望发现有选择毒性的化合物即对昆虫高效而对哺乳动物低毒的化合物。近期杜邦公司继日本农药公司发现氟虫酰胺后发现了另一个高活性的化合物氯虫酰胺。该化合物将由杜邦公司和先正达公司共同开发。

徐尚成，俞幼芬，王晓军，万 琴等人综述了作用于鱼尼丁受体的新型邻酰胺基苯甲酰胺类广谱杀虫剂氯虫苯甲酰胺的理化性能、作用方式、毒理学与环境生态安全性以及杀虫活性特征与防治谱.其结构式为：他们介绍了该杀虫剂的合成化学及其应用研究与开发进展。氯虫苯甲酰胺是第一个具有新型邻酰胺基苯甲酰胺类化学结构的广谱杀虫剂，由DuPont 公司发现并开发。该杀虫剂的最大特点是其独特的化学结构、新颖的作用方式、高效广谱的生物性能和环境生态安全性。氯虫苯甲酰胺可有效防治几乎所有重要的鳞翅目害虫和部分其它害虫，其高效的杀幼虫活性与持效性提供了杰出的作物保护效果，且应用时间灵活，对作物十分安全。氯虫苯甲酰胺具有迅速阻止害虫进食、高效滞留活性和优良的耐雨水冲刷性能，实现了植物保护的速效性与良好的持效性。

近年, 有关芳基吡唑衍生物的合成及其生物活性的研究日益成为杂环化学研究的热门课题之一。芳基吡唑类化合物具有广泛的生物活性, 如灭菌、抗病毒及消炎等活性, 其在农药方面的应用已非常广泛而成熟, 但在光电材料方面的应用报道却甚少. Go ldenmanl 等以2, 6-二氯-4-三氟甲基苯肼为原料, 经酰化、氰化, 环合得到5-氨基-3-氰基-1-( 2, 6-二氯-4-三氟甲苯基) 吡唑; Salmo n R 等以2, 6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料, 经重氮化、酰化、环化缩合得芳基吡唑腈衍生物; Ancel J E 等以苯肼与富马腈反应, 经氧化、环化缩合制得一系列芳基吡唑衍生物. 上述合成各存在不足之处, 或原料来源有限且收率低, 或反应步骤过长, 且其中某步反应困难、收率不高, 或虽原料成本较低但反应条件较高且产生高毒气不利环保.