文 献 综 述

1.概述

菌剂，也是目前世界上用量最大、销售额最多的农用杀菌剂，防治对甾醇抑制剂(sterolinhibitors)、苯基酰胺类(phenylamides)、二羧酰胺类(diearboximidea)和苯并咪唑类(benzimidazoles)产生抗性的菌株有效^[1]，具有高效、广谱、保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性等特点，对几乎所有的真菌(子囊菌亚门、担子菌亚门、鞭毛菌亚门和半知菌亚门) 病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。 目前已在全球100多个国家获准登记，用于120余种作物上，主要包括水稻、冬/春小麦、玉米、马铃薯、大豆、油菜、棉花、观赏植物、甜玉米、番茄、草坪等^[2-3]

嘧菌脂目前在国内市场上使用的其他杀菌剂无交互抗性，而且能在植物体内、土壤和水中快速降解，无致癌嘧菌酯与目前在国内市场上使用的其他杀菌剂无交互抗性，而且能在植物体内、土壤和水中快速降解，无致癌和致突变等特点，是世界农药界继三唑类杀菌剂之后的又一极具发展潜力和市场活力的新型农用杀菌剂。2011 年国内专业市场研究机构西美国际发布了最新的《嘧菌酯市场研究与预测报告》指出：嘧菌酯2010年的国内消费量接近150 t，较2009年增长了近30%；全球销售额由2002年的2.95亿美元迅速增加到2010年的10.65亿美元，并以惊人的增长速度成为全球销售额最高的杀菌剂品种^[4]。

2.邻羟基苯乙酸甲酯

和一般的脂化反应不同的是,邻经基苯乙酸既含有羧基,又含有羟基,自身易发生反应生成五元环内脂。只有控制适当的反应条件,才能使邻羟基苯乙酸与甲醇反应,得到高纯度的邻羟基苯乙酸甲脂。

由于醇经基的碱性比酚轻基的碱性强,发生反应的条件有所差别邻羟基苯乙酸的脂化反应,在酸性条件下主要是按照酰氧断裂的方式进行,后一步是羟基氧进攻羰基碳, 发生亲核反应,不考虑空间阻碍的条件下,碱性越强,亲核性也就越强^[51] 甲醇存在下,条件不是很剧烈时,邻羟基苯乙酸主要与甲醇发生分子间脂化反应,生成邻羟基苯乙酸甲脂。为了使反应能在较温和的条件下进行,考虑加入氯化亚砜促进邻羟基苯乙酸与甲醇发生脂化反应。

2.1反应方程式及反应机理：

2.1.1邻羟基苯乙酸甲酯的合成反应方程式：

2.1.2可能的反应机理：