文 献 综 述

1 前言

苯胺化合物是重要的有机中间体，广泛用于生产医药、农药和染料等。苯胺化合物大都具有毒性，已经证实偶氮染料分解产生的22 种芳香胺中间体具有致癌性，苯胺、二硝基苯胺、对硝基苯胺和2,6 -二硝基苯胺等芳香胺化合物是我国环境优先污染物。近几年我国因芳香胺污染导致的环境事故时有发生，芳香胺废水的治理已成为国内外研究的热点之一。

萃取法、吸附法等物理化学方法能够将废水中的芳香胺化合物富集分离使废水得到净化，但是萃取液或高浓脱附液需要再次处理，不仅增加了处理成本，而且如果处理不当还会导致二次污染^[1,2]。Fenton氧化、臭氧氧化、光催化氧化和超临界氧化等高级氧化法已被广泛用于处理含芳香胺化合物废水的研究，由于需要添加药剂、反应条件要求严格，或者氧化效率不高等缺陷，导致难以大规模推广使用。生物法具有能耗低、二次污染少等优点，已被用于含芳香胺废水的处理研究。为了提高微生物对芳香胺废水的处理效果，通常需要筛选、培育优势降解菌种，或者通过共代谢等手段强化工艺处理效果，但是对于高含盐、高酸碱等复杂体系中的芳香胺化合物处理效果不理想^[3]。

电化学氧化技术是新兴的废水处理技术，属于高级氧化法的一种，与传统的物理、化学、生物等处理方法相比，电化学氧化具有处理效率高、氧化彻底、降解过程无二次污染等优点。电化学氧化技术绿色清洁、操作简便，是当前最有应用前景的水处理技术之一^[4]。特别是对难降解的有毒有害有机物有高效的降解能力，能使有机物降解成H₂O、CO₂、N₂等无害小分子物质。在工业化快速发展的今天，有机废水污染造成的环境问题日益突出，电化学氧化作为一种高效率的废水处理技术在工业有机废水处理领域上的研究已取得一定成绩。

有研究表明，电化学氧化技术对苯胺化合物有较好的处理效果，但是容易受到工艺条件、电极活性和反应器类型等因素的影响。因此，研究电化学氧化对苯胺降解的工艺条件将有利于提高对苯胺的降解效率，减轻生态环境的压力。

2 电化学氧化降解有机物的机理

电化学氧化是利用在电场的作用下，电极表面或液相中的修饰物能促进或抑制电极表面上电子转移速率，从而影响电极表面上的氧化还原反应过程，而修饰物本身不发生化学反应。电化学氧化有直接氧化和间接氧化两种形式。

2.1 直接氧化

直接氧化既有机污染物在阳极电极上失电子直接被降解的过程。在电流作用下，金属氧化物电极表面可生成具有活性氧的金属氧化物参与降解，其过程如下：

先在电场作用下，溶液中的H₂O和OH在阳极上失电子形成吸附性羟基自由基(#8226;OH)吸附在金属氧化物上生成活性吸附性金属氧化物。

MO_x＋H₂O→ MO_x (#8226;OH)＋H ＋e