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RAFT链转移剂的合成文献综述

 2020-04-13 16:06:40  

文 献 综 述 1.RAFT链转移剂研究背景 1.1 RAFT的概述 1998 年,澳大利亚科学家Rizzardo等发现了一种新的可控自由基聚合方法,即可逆加成-断裂链转移反应。

所谓RAFT可控/活性自由基聚合方法是在传统的自由基聚合体系中加入一种RAFT 试剂作为链转移剂,通过可逆加成-断裂链转移聚合过程实现活性自由基聚合。

由Moad等提出RAFT 聚合的机理如图1 所示,分为链引发、链转移、链增长、链平衡、链终止5个步骤。

图1 1.2 RAFT机理的概述 图1 式中,M 为单体,m、n 为聚合度,Pn 和 Pm分别是链长为n 和m 的活性自由基链,R#8226;是由链转移剂产生的新的活性自由基,它可以继续引发聚合;聚合物链段Pn 和Pm 既可以结合到链转移剂上形成休眠种,又可以从链转移剂分子上断裂形成活性自由基链并继续引发聚合反应,故称该活性聚合反应为”可逆加成-断裂链转移活性自由基聚合”。

活性链自由基Pn#8226;由引发剂引发并通过链增长形成,它能够与链转移剂发生可逆反应,形成一种自由基中间体PnXC.XZR(休眠种),休眠种可以分解产生一种新的自由基R #8226; 和新的链转移剂PnXC=XZ。

这种新的链转移剂和初始链转移剂具有相同的链转移特性,它们可与其它活性自由基Pm#8226;发生反应再形成休眠种PmXC.XZPn,并进一步分解产生自由基Pn#8226;和链转移剂PmXC=XZ,而PmXC=XZ与RXC=XZ 具有相同的链转移特性。

为这一循环过程提供了一个链平衡机理,使自由基聚合中的链增长过程得以控制。

1.3 RAFT的优点 活性自由基聚合物可有效地对聚合物的分子结构进行设计,制备出各种不同性能、不同功能的新型聚合物材料,即所谓的”量体裁衣”。

与离子聚合等传统活性聚合技术相比,它具有其自身的优点:①单体覆盖面广,十分有利于含特殊官能团的烯类单体的聚合,尤其是酰胺类单体的活性聚合;②操作条件温和,一般在60~70 ℃下进行;③实施聚合的方法多(本体、溶液、乳液、悬浮、微乳液等聚合方式),易于实现工业化等显著优点,是合成新型高分子材料的一个新方向。

单体适用面广。

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