新型不对称(正丁基)二芳基鋶盐的合成文献综述
2020-04-15 15:48:10
在自然界中,有机硫化合物在数量上仅次于含氧或含氮的有机化合物。研究含硫有机化合物,探索其化学性质,对有机化学的发展、以及含硫药物的开发都具有重要意义。在过去的几十年里,鋶盐被广泛应用于化学与材料科学领域[1]。在有机合成中,烷基芳基鋶盐可发生消除、烷基化和芳基化,构建具有生物活性的药物 [2,3]。三芳基鋶盐易发生单电子转移反应,因而被用作光引发剂引发聚合反应或者作为光致酸发生剂。此外,三芳基鋶盐在脉冲辐射下释放质子,其在涂料、粘合剂、光刻胶、精密加工和制模等领域有着广泛的应用[4]。
研究表明,芳基鋶盐具有无毒、制备简单、稳定性良好、结构多样等优点[5],故其可作为底物参与过渡金属催化的交叉偶联反应,包括Suzuki-Miyaura反应[6]、Mizoroki-Heck反应[7]和Sonogashira反应[8]。然而,烷基芳基鋶盐作为芳基化试剂仍存在弊端,其不仅会发生竞争性烷基化,而且在碱性条件下易形成叶立德,从而影响芳基化效率。与二芳基碘盐相比,使用芳基鋶盐作为芳基化试剂的研究仍然较少[9-11],随着鋶盐在药物研究和有机合成中的广泛应用,发展温和、高效、简便、原子经济的方法合成更多结构新颖的芳基鋶盐,实现高效的芳基化反应,对鋶盐的发展、以及相关新药的设计与合成具有重要的现实意义。
目前,芳基鋶盐的合成方法有很多,可从结构层次阐述其合成路线。三芳基鋶盐的合成可以芳烃为原料,与强亲电试剂活化芳基亚砜发生傅克芳基化反应制得;或者以芳基硫醚为原料,与芳基化试剂如二芳基碘盐反应而成。(二烷基)芳基鋶盐的合成方法与三芳基鋶盐的相似,通过芳烃与二烷基亚砜反应制得;也可以烷基芳基硫醚为原料,与烷基化试剂发生亲核反应制备[12]。在此前的报道中,(烷基)二芳基鋶盐的合成方法还较为单一,主要方法是以甲酸烷基酯与三氟甲磺酸原位生成三氟甲磺酸烷基酯,然后和硫醚反应制备,该方法仅适用于简单的烷基二苯基鋶盐的制备[13]。目前,已报道了的方法大多数是关于对称的(烷基)二芳基鋶盐的合成,而以烷基芳基亚砜和富电子芳烃为原料,在三氟甲磺酸酐的作用下制备不对称(烷基)二芳基鋶盐的方法还没有相关报道。
在该研究背景支持下,我们将继续探索新型不对称(烷基)二芳基鋶盐的合成路径,而这种新型鋶盐的开发,将会进一步拓宽鋶盐在有机合成和药物化学中的应用。
{title}2. 研究的基本内容与方案
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研究的基本内容与目标:首先,在间氯过氧苯甲酸m-CPBA的氧化下,以正丁基芳基硫醚为底物合成正丁基芳基亚砜;然后正丁基芳基亚砜在三氟甲磺酸酐的活化下,与均三甲苯反应,最后得到一系列的不对称(正丁基)二芳基鋶盐。
拟采用的技术方案如下:
(一)正丁基芳基亚砜的制备