硫脲酰胺合成与聚合文献综述
2020-05-02 17:59:19
文 献 综 述 1. 引言 聚合反应在如今的生活中占据着重要的位置,除了逐步聚合和连锁聚合反应外,环状单体的开环聚合(ROP)也扮演者重要的角色.聚乳酸(PLA)作为一种新型的环境友好型且具有生物功能的可降解材料, 已被成功合成并广泛应用[1] 。
PLA主要通过丙交酯(LA)开环聚合得到.早期的LA 开环聚合通常使用金属有机催化剂[1], 这些催化剂具有一定的毒性, 在人体内长期积聚有害健康[2]. 研究、开发新型无毒、高效LA 开环聚合催化剂是该领域面临的重要挑战之一。
2005年,Dove 等[3]采用双官能团硫脲-胺 ( TU-A) 催化丙交酯开环聚合,其中硫脲为氢键给体,而胺为氢键受体。
结果表明,该催化剂催化丙交酯开环聚合为活性聚合反应,催化剂的选择性很强( 没有不利的酯转移反应和消旋化反应发生) 。
2006年,Pratt 等[4]报道了硫脲-胺催化剂的结构对开环聚合反应的影响。
他们从硫脲和叔胺的连接基、硫脲结构以及叔胺结构的改变这三个方面研究了双官能团催化剂硫脲-胺的催化效果. 2.硫脲酰胺 2.1硫脲酰胺(R=-C(CH3)3)的结构 2.2硫脲酰胺化合物的制备 2.2.1 1996年,石、王等人研究了几种常见硫脲酰胺化合物的制备,所研究的前体均可采用同一催化体系[5]。
图1.几种常见硫脲酰胺的制备 2001年,以王、石等人为首的小组又发现了几种复杂硫脲酰胺的制备方法[6]。
图2.几种复杂硫脲酰胺的合成 3.开环聚合催化体系 为了得到高分子量的聚乳酸, 人们做了许多工作, 其中选用不同种类的催化剂、优化改进反应条件是主要研究内容。
根据丙交酯开环聚合的原理和反应机理可以把催化剂分为酶催化体系、路易斯酸型催化体系、金属有机化合物、氧化催化体系、无机非金属催化体系、其它催化体系等[7]。
3.1酶催化体系 酶催化聚合是一个多学科交叉的研究领域, 为高分子化学、有机化学和生物化学之间的沟通架起了桥梁。