含冠醚铱配合物分子探针的设计与合成文献综述
2020-05-17 21:43:06
文 献 综 述
一 铱配合物
磷光与荧光均属于光致发光,都是辐射跃迁过程。当处于基态的分子吸收紫外一可见光后,即分子获得了能量,其价电子就会发生能级跃迁,从基态跃迁到激发单重态的各个不同振动能级,并很快以振动驰豫的方式放出小部分能量达到同一电子激发态的最低振动能级,然后以辐射形式发射光子跃迁到基态的任一振动能级上,这时发射的光子称为荧光。如果受激发分子的电子在激发态发生自旋反转,当它所处单重态的较低振动能级与激发三重态的较高能级重叠时,就会发生系间窜跃,到达激发三重态,经过振动驰豫达到最低振动能级,然后以辐射形式发射光子跃迁到基态的任一振动能级上,这时发射的光子称为磷光[1]。
在常见的几种重金属配合物中,铱配合物具有磷光寿命相对较短,发光量子效率高,发射波长受配体结构影响,改变配体结构可以使配合物的发光颜色在整个可见区域实现可调等特点,正日益成为磷光材料领域研究的热点。
铱磷光配合物主要有小分子铱配合物和高分子铱配合物,其中小分子铱配合物又分为中性配合物,阳离子型配合物和阴离子型配合物,结构式见图1。中性铱配合物中又可以按照第三配体结构的不同分为两类:Ir(C^N)3和(C^N)2Ir(LX) (C^N表示单阴离子配体, 通常为含有吡啶衍生物或苯并含氮五元杂环配体,LX表示辅助配体,最常用的是β一二酮类化合物)。另一类配合物是离子型铱配合物,最常见的阳离子型配合物含有N^N中性双齿配体(如联吡啶或邻菲罗琳衍生物) [2]。
1.1 Ir(C^N)3结构的中性铱配合物
Ir(C^N)3配合物根据晶型的不同,可以分为面式(fae)和经式(mer)配合物。
面式Ir(C^N)3型配合物通常具备优异的发光性能。Tsuboyama等[3]合成了一系列面式环金属化配合物,依照配体结构的不同,此类配合物最大发射波长介于558到652nm之间。其中Ir(piq) 3的分解温度较高,低温下易升华,因此能够进行真空升华而不会分解,另外它的三线态激发态寿命较短,能够抑制T-T湮灭,是一种理想的红光磷光材料。
1.2 (C^N)2Ir(LX)结构的铱配合物