1.1 前言 多金属氧酸盐（polyoxometalates，简写为POMs）化学，简称多酸化学，距今已有近两百年的历史，是无机化学的重要组成部分[1]。

一般不同的多金属氧酸盐，它们在功能、结构、组成以及分子尺寸方面具有多样性[1-4]。

多酸研究早期，根据组成不同分两大类：第一类是由一种含氧酸盐缩合脱水生成的同多酸[MmOy]n- (Isopolyoxometalates)；第二类是由两种或两种以上含氧酸盐缩合脱水生成的杂多酸[XxMmOy]n- (x ≤ m) (Heteropolyoxometalates)，M通常是Mo、W、V、Nb、Ta等前过渡金属元素，或者是这些金属元素的混合，一般情况下这些元素都处于高氧化态；X为杂原子，目前已知有近70种杂原子，所以多酸种类繁多[5]（图1-1），如钼酸盐、钨酸盐、钒酸盐、铌酸盐以及混合型的钼钒酸盐、钼钨酸盐、钨钒酸盐等。

1826年，瑞典化学家Berzelius成功合成了第一个杂多酸#8212;#8212;12-钼磷酸铵(NH4)3PMo12O40#8226;nH2O[6]。

1934年，英国物理学家Keggin通过粉末X-射线衍射测定了H3PW12O40#8226;5H2O的晶体结构，提出了著名的Keggin结构模型[7]；1974年人们利用单晶X-射线衍射验证了其正确性。

1953年，Dawson测定了K6[P2W18O62]#8226;14H2O的结构，人们为了纪念他的贡献将这种2:18系列结构称为Dawson结构。

后来人们又陆续确定了Silverton、Lindqvist等经典的结构形式。

目前为止，已经确定了6种经典的多金属氧酸盐结构：Keggin、Wells-Dawson、Anderson、Lindqvist、Waugh和Sliverton[8-9]（图1-2）。

图1-2 六种经典的多酸结构多面体示意图 在以后的研究中，随着单晶X-射线衍射仪的普及和光电子能谱(XPS)、电子顺磁共振(EPR)和核磁共振(NMR)等测试手段的进步，人们对多酸的合成和性质的研究有了更好的认识。

1991年，M. T. Pope和A. M#252;ller教授在德国应用化学杂志上发表了题目为”Polyoxometalate Chemistry: An Old Field with New Dimensions in Several Disciplines”的文章，对多酸化学的历史背景、命名、结构类型、电子结构以及潜在应用前景进行了全面的阐述，首次提出”金属-氧簇 (Metal-Oxygen Clusters)”概念，从而更加准确的反映了多酸的本质[10]。