己二酸用于不饱和聚酯树脂BMC的制备文献综述
2020-06-25 20:49:33
一、选题依据 1.课题背景 UPR因其机械性能好、耐腐蚀性强、介电绝缘性优等良好的综合性能,常作为基体树脂而在玻璃钢复合材料领域得到了广泛应用不饱和聚酯树脂按其化学结构可分为:邻苯型、间苯型、对苯型、双酚A型和乙烯基型不饱和聚酯树脂。
但由于UPR在固化过程中,因交联固化导致的结构收缩以及剧烈热效应引起的热收缩导致了固化收缩现象,纯UPR的固化收缩率达到7%~10%,较大的固化收缩一方面在树脂相中导致微裂纹的产生而大幅降低UPR制品的力学强度,另一方面则使得UPR制品尺寸精度下降,在制品表面产生波纹、翘曲和凹陷等质量缺陷,对于形状复杂、厚度不均的制品,也会导致脱模困难等情况。
UPR固化收缩由结构收缩和热收缩两部分造成[1-2]。
结构收缩是指在UPR固化过程中,当不饱和聚酯和苯乙烯交联时,打开不饱和双键形成饱和单键而导致键长缩短,交联点间距由分子间长距离变成键长短距离,同时液态树脂由无规则自由缠结的聚集态结构转变为紧密结合的空间网络结构,分子运动受到交联点的约束而使得大分子构象减少,分子链排列从无序变得有序而紧密堆砌,从而减少占有的空间体积,通常结构收缩在UPR的总收缩中占70%;热收缩是指在UPR固化过程中,当体系达到放热与散热平衡时的峰值温度后,体系温度逐渐下降至室温的过程中,分子链段热运动逐渐减弱,体积减少,通常热收缩在UPR的总收缩中占30%。
2. 不饱和聚酯树脂 不饱和聚酯树脂自20世纪40年代实现商业化使用以来,已经快速发展成为最多元化最普遍使用的热固性树脂之一。
由于其良好的机械性能和介电性能、低廉的成本、高度的抗腐蚀性以及较好的流动性和易成型等性质,不饱和聚酯用途广泛,通常被用作玻纤增强材料(FRP)和片状模塑料(SMC)的基质。
长期以来,人们通过对 UPR 组成及种类、添加剂、固化动力学、成型工艺等的研究,不断深化对UPR的理解和认识,并在扩展树脂品种、成型工艺条件、控制制品性能和形态等方面取得了长足的进步,使得 UPR 的性能更优、应用范围更广。
不饱和聚酯树脂(UPR))由不饱和聚酯(Unsaturated Polyester, UP)和交联单体组成的具有一定粘度的树脂溶液,其中UP是由一种或多种饱和/不饱和二元酸或酸酐与二元或多元醇经高温缩聚而制得的具有一定分子量的线性高分子预聚体,其主链上含有很多的酯键和不饱和双键。
在引发剂作用下,UP 链上的双键与乙烯基单体的双键发生自由基共聚反应,整个过程可描述为卷曲的聚酯链溶在乙烯基单体溶液中,引发剂引发乙烯基单体的双键和UP的双键进行反应,最后形成微观上聚酯分子间由交联单体单元连接、酯结构垂挂于聚酯链上的三维网状交联的半圆形结构,宏观表现出不溶不熔、具有一定硬度和强度的固态材料。
不饱和聚酯树脂的结构决定了固化物的性能,要根据不同的应用场合和性能要求选用合适的品种。