随着信息产业化的不断发展，对信号传输速度和传递损失要求越来越高，低介电、低损耗覆铜板的开发成为目前研究的热点。聚四氟乙烯（PTFE）基玻璃纤维介质板由于优异的介电性能一直扮演着重要的角色，但其缺点也很突出，玻璃化转变温度低、刚性差且成本昂贵，这些劣势限制了其在覆铜板领域的应用。聚苯醚（PPO）树脂由于分子结构对称、不含强极性基团，且主链上具有刚性的苯环，介电性能优异、耐热性好、物理机械性能突出，作为为数不多的几种综合性能优异的树脂之一，在低损耗覆铜板中具有广阔的应用前景^[1]。

PPO为五大通用工程塑料之一，具有较高的性价比，但用作印刷线路板（PCB）的基体树脂时，存在加工困难、耐溶剂性差等弱点^[2]。PPO的分子量普遍较高，加上分子中的芳香环结构使分子链段内旋转困难，所以PPO的熔体粘度大，流动性差，在溶剂中的溶解性也不好；并且PPO属于热塑性树脂，在矿物油、酮类或酯类溶剂中会发生应力开裂，而卤代脂肪烃和芳香烃类溶剂，如二氯乙烷和甲苯等，会使聚苯醚发生溶胀或者溶解，使得PPO在工业化应用中受到了很大的限制。

为了适应覆铜板的应用需求，研究人员一般都倾向于使用低分子量的聚苯醚，然后再对其进行热固改性^[3-5]。通过降低分子量，能够在保持PPO原有优良性质的基础上，降低黏度、改善加工流动性。制备低分子量PPO的方法众多，其中直接用二元酚再分配高分子量的聚苯醚，所得产物纯度高、工艺流程较少而被普遍使用^[6-7]。Gaymans^[7]以高分子量的PPO为原料，采用四甲基双酚A再分配PPO，经甲醇/甲苯混合溶剂过滤后，制备了数均分子量1400的双端羟基聚苯醚PPO-2OH。虽然低分子量化是改善PPO加工性能的有效方法，但分子量应该控制的具体范围需要进一步研究，分子量过高会使流动性变差，过低则会影响耐热性和介电性能。

目前，结构官能化是聚苯醚热固改性中最有前景的一种，在聚苯醚结构中引入可参与反应的官能团，通过自身固化或与其他热固性树脂反应，可得到性能优异的改性体系^[8]。常用的改性剂一般带有酸酐基、环氧基或烯丙基，其中烯丙基为非极性基团，在聚苯醚两端引入具有反应活性的烯丙基, 可以利用它含有的不饱和双键直接进行交联固化，能够最大限度的体现聚苯醚优异的电学性能^[9]。乙烯基苄基与烯丙基的结构类似，用乙烯基苄基卤化物对聚苯醚进行改性，同样可以在分子链两端引入双键，并且由于苯乙烯的吸电子能力强于双键，卤代甲基苯乙烯与酚羟基的反应更为容易，也更为彻底。但是取代基中苯环的位阻较大，会影响双键加成固化反应的进行。因此，官能化改性聚苯醚固化反应的控制是研究的重点。

本课题拟对聚苯醚进行官能化改性，在低分子量双端羟基聚苯醚分子链两端引入含有双键的乙烯基苄基，研究分子量对聚苯醚加工性、耐热性和介电性能的影响，控制官能化改性聚苯醚的固化反应。这种改性方法不仅能保持聚苯醚原本优良的介电性能、热性能和物理机械性能，还可以改善其加工性能和耐溶剂性能，使PPO更好地应用于低损耗覆铜板中。

2. 研究的基本内容与方案

1、PPO的再分配反应

将数均分子量10000以上的PPO溶于等量的甲苯溶剂中，100℃加热搅拌使其完全溶解，然后加入一定量的双酚A作为再分配试剂，继续加热搅拌待其溶解后，再慢慢加入一定量的BPO作为引发剂，在100℃下反应2小时。待其冷却到室温后，经甲醇溶剂沉淀、过滤，干燥可得到再分配的PPO-2OH产物。重复上述反应步骤，但改变双酚A和BPO的用量，得到不同分子量的PPO-2OH产物。

2、PPO-2OH的官能化改性

混合PPO-2OH、乙烯基苄基氯和甲苯/异丙醇有机溶剂，搅拌均匀，先后在其中滴入氢氧化钠和相转移催化剂（四丁基溴化铵）进行反应。原料配比（相对于1mol的聚苯醚的羟基）：乙烯基苄基氯1.30mol，48%氢氧化钠水溶液3.30mol；甲苯/异丙醇（质量比7/3）的质量分数200%（相对于聚苯醚），反应温度75℃，反应时间5小时，经甲醇溶剂沉淀、过滤，干燥可得到官能化改性的聚苯醚产物。

3、改性聚苯醚的固化反应