文 献 综 述 一、稀土离子荧光的产生 稀土离子从配体接受能量被激发后,从基态跃迁到激发态,然后再从激发态返回到能量较低的能态时,放出辐射能而发光,称为荧光。

稀土离子的荧光光谱属于稀土离子的发射光谱,和吸收光谱一样,来自三个方面的跃迁：f-f跃迁;5d-4f跃迁;电荷跃迁。

1.f-f跃迁。

能级间的跃迁受到选择规则的限制,纯f组态间的电偶极跃迁是宇称选择规则禁阻的,而磁偶极跃迁是允许的,所以在宇称禁阻未消除时,在荧光光谱中只能观察到磁偶极跃迁光谱。

但是在配合物体系中,由于分子本身对称性的缺乏或分子振动微扰存在的对称性反转,宇称禁阻在某种程度上被消除,因此电偶极跃迁成为可能,不但可以观察到磁偶极跃迁光谱,也能观察到电偶极跃迁光谱,例如离子的D0-F1跃迁为磁偶极跃迁,不受任何对称性的限制,在不同对称性下均有发射,其振子强度几乎不随的配位环境而变化。

而D0-F1属电偶极跃迁,它的发射强度受离子配位环境发生明显改变,它又称为超灵敏跃迁。

2. 5d-4f跃迁。

5d-4f跃迁和电荷跃迁的出现往往与稀土离子的电子壳层的填充情况有关。

一般说来,具有比全空或半充满的f壳层多一个或二个电子的离子易出现4fn-4fn-15d1的跃迁,也就是相应RE3 基组态易激发到4fn-15d1组态,因此可见5d-4f的荧光光谱。

3.电荷跃迁。