DT接枝聚合改性聚合物表面文献综述
2020-04-10 14:38:40
前言
聚合物薄膜在食品、医药、生化、环保等领域有广泛的应用。然而,大多数聚合物材料是疏水性的,这就限制了聚合物薄膜在水体系中的应用。在使用过程中,污染物容易吸附到膜表面,造成膜的污染。对疏水性的聚合物薄膜进行亲水化改性是解决以上问题有效途径。
一、活性自由基聚合
自从1956 年Szwarc发现阴离子活性聚合现象和提出”活性聚合”概念后, 活性聚合的研究成为高分子化学领域中最活跃的部分, 其研究成果为高分子的分子设计提供了强有力的手段[1]。
依引发机理的不同,活性聚合依可分为活性阴离子聚合、活性阳离子聚合、配位聚合、活性自由基聚合。其中发展最完善的是阴离子活性聚合,由此成功地获得了单分散聚合物、预定结构和序列的嵌段共聚物、接枝共聚物。然而,阴离子活性聚合对反应条件要求苛刻、可聚合的单体也较少,应用范围很有限。
自由基聚合存在着很多缺陷, 如自由基聚合的本质(慢引发, 快速链增长, 易发生链终止和链转移等)决定了聚合反应的失控行为,其结果常常导致聚合产物呈现宽分布, 分子量和结构不可控, 有时甚至会发生支化、 交联等,从而严重影响聚合物的性能, 此外, 传统的自由基聚合也不能用于合成指定结构的规整聚合物[2]。而后,人们提出了活性自由基聚合。
活性自由基聚合的基本原理就是设法降低自由基聚合的链终止和链转移反应速率,使其相对于链增长反应几乎可以忽略不计[3]。
由于活性自由基聚合具有能得到结构明确和端基功能化的聚合物,能控制聚合产物分子量且分子量分布窄,能合成各种结构的共聚物等特点,因此很快成为高分子合成研究的热点[4]。目前,人们主要通过物理方法与化学方法抑制终止反应,以实现自由基活性聚合。物理方法主要出现在非均相体系中,自由基被”包埋”而稳定,抑制了终止反应;化学方法则主要出现于均相体系中,通过增长链自由基被可逆钝化,形成休眠种来实现[5]。
多种活性自由基聚合虽然方法各异,但共同之处都是建立在一个微量的增长自由基与大量的休眠种之间的快速动态平衡。目前, 活性自由基聚合方法较多, 如氮氧调介聚合(NMP)、原子转移自由基聚合(ATRP)、衰减链转移聚合(DT)、和可逆加成断裂链转移聚合(RAFT)等[6]。
二、衰减链转移自由基聚合(DT)
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