活性炭负载双金属氧化物吸附去除水中磷和氟的研究文献综述
2020-05-10 02:45:49
1.氟和磷的基本性质
氟元素是自然界固有的化学物质,占地球组成成分总量的0.077%,在地壳的各种组成元素中排16位,其平均地壳丰度可达300mg/kg。氟以化合物类型来分,总体上可分为有机氟和无机氟。有机氟主要包括含氟医药、氟农药、氟染料等,其中全氟化物是一类颇受关注的有机氟污染物;无机氟种类简单,因为F的电负性很高(4.0),容易获得电子而成为氟离子(F-),水体中的无机氟多为离子态[1]氟化物具有一个重要的环境化学特征:它具有一定的水溶解性,在酸性和中性环境中也能以稳定的离子、金属络合物的状态存在,易于随着水发生迁移,所以氟的迁移性比较强[2]。
磷在生物圈内分布广泛,地壳含量丰富列前10位,在海水中浓度属第2类。是人体含量较多的元素之一,它不但构成人体成分,且参与生命活动中非常重要的代谢过程,是机体很重要的一种元素。磷进入天然水体后,以多种形态存在,主要包括正磷酸盐(PO43-、HPO42-、H2PO4-)、聚合磷酸盐(P2O74-、P3O105-等)和有机磷[3]。在城市污水处理中,微生物通过厌氧水解和好氧氧化等作用,将有机磷和聚磷转化为正磷酸盐,城市污水二级处理后的出水中也以正磷酸盐为主。正磷酸盐在水体中易电离,根据pH值的不同,可形成H3PO4、 H2PO4- 、HPO42-和PO43-四种形态[4]。
2.氟和磷的污染现状及来源
根据世界卫生组织规定,饮用水中适宜的氟质量浓度为1. 5 mg /L。地下水或地表水中氟含量偏高的地区主要有印度、巴基斯坦、泰国、中国等亚洲地区以及部分南非地区。我国高氟地下水分布非常广泛,遍布27个省、市及自治区,尤其华北、西北干旱半干旱地区最为严重[5],这些地区地下水氟含量几乎都大于1.0 mg/L。以山西为例,地方性氟中毒是山西省最为严重流行病之一,病区分布于9个市(地)66个县(区),病区人口2000万,病区村4000多个[6]。目前我国含氟废水排放源主要有三类:以萤石为原料直接生产氟化物的工业;应用氟化物为原料加工生产其它产品的工业;因工业原料中含氟而生产中排放出氟的工业。这些工业生产过程排放的废水中含有大量的氟化物。
当过量的磷排到水体后,水体会受到严重污染,其中影响最为凸显的是水体富营养化[7]。水体富营养化一方面会对人体产生伤害水体发生富营养化,另一方面破坏生态系统中物质循环与能量流动的动态平衡[8]。 磷广泛存在于土壤及水体中。一般情况下,天然水体中磷的含量很低,其来源主要有四个方面[9]:①地表径流、降水与土壤侵蚀;②农业排水;③养殖投饵及动物排泄;④生活污水及工业废水。
3.去除水中磷和氟的主要方法
现目前,国内外普遍采用或者正在不断发展的除氟技术,从大体上可以分为沉淀和吸附法以及膜分离法三大类别。沉淀分离法主要包括石灰沉淀法、混凝沉淀法等;吸附法则主要包括活性氧化铝法、沸石法、骨炭法等;而膜分离法则主要包括反渗透、纳滤、超滤以及电渗析法等[10,11]。
含磷废水常见处理方法有生物法、结晶法、化学沉淀法、吸附法。生物法一般对高浓度含磷废水具有良好的处理效果,但它无法达到深度除磷的目的,尤其是对低浓度的含磷废水。结晶法除磷较为简单,但在实际应用中,污水成分的复杂性使结晶过程较为复杂。结晶法除磷需要严格控制污水pH和金属离子浓度,且会产生一定量的化学污泥,需要配套污泥处理装置。化学沉淀除磷工艺的最大缺陷是引入了新的物质,产生大量无用且易造成二次污染的化学污泥,而且该方法药剂消耗量大,运行成本高吸附法除磷是利用吸附剂本身的高表面能和大比表面积,通过磷在吸附剂表面的一系列吸附反应,并进一步通过解吸过程,实现磷从废水中的分离和磷资源的回收。吸附法主要有物理吸附、化学吸附和离子交换。
4.吸附法除氟和磷的研究进展