1 引言

乙酸环己酯又名环己基乙酸酯，是一种重要的化工原料和有机合成中间体，为微黄色或无色透明的液体，具有苹果和香蕉等水果香味，是食品和化妆品工业中重要的合成香料，并广泛应用于涂料、表面活性剂、防腐防霉剂以及药物等领域^[1-2]。此外，乙酸环己酯还是生产环己醇、己二酸、己内酰胺以及尼龙的重要精细化工原料，在国内外具有广阔的需求市场。

乙酸环己酯的下游产品环己醇，是一种优良的中高沸点有机化工产品，主要用于合成己内酰胺和己二酸等中间体，也可以用作增塑剂、洗涤剂、乳化剂和溶剂^[3]。环己醇的传统制备方法主要有环己烷氧化法和苯酚加氢法。日本Asahi公司开发了苯部分加氢生产环己烯，再由环己烯直接水合来生产环己醇的新工艺，该反应为原子经济性反应^[4]。Steyer等^[5]提出以甲酸为夹带剂，经由酯化和水解两步反应，即环己烯间接水合来制备环己醇的反应精馏工艺。湖南长岭石化科技开发有限公司佘喜春等^[6]开发了由C_1-4羧酸与环己烯先酯化、再水解以生产环己醇的反应精馏工艺。

己二酸作为乙酸环己酯和环己醇主要的下游产品，用于生产尼龙或聚氨酯类产品。英威达、巴斯夫、兰蒂奇、罗地亚、APM等国际知名企业代表着当前世界己二酸生产的先进水平^[7]。我国己二酸的生产起步较晚，但发展很迅速。目前，国内生产己二醇的厂家约有10多家，包括山东博汇集团海利化工、中石油辽阳石化、河南平顶山神马尼龙化工等。2012年，我国己二酸的总产能超过140万吨，到2016年超过250万吨。随着己二酸用途逐渐变得更广泛，其需求量也在不断的增加。2016年，世界己二酸的需求总量达到约315万吨，其中我国各行业己二酸的总需求量达到100万吨以上^[8]。

由此可见，乙酸环己酯有完整的下游生产链，且下游产品市场广阔、需求旺盛，因此也得到了越来越广泛的关注与重视。

2 乙酸环己酯合成研究进展

乙酸环己酯作为一种应用广泛的化工产品，其制备方法也一直受到工业和学术界的关注。目前，乙酸环己酯生产方法主要有以下三种：

（1）乙酸/乙酸酐和环己醇酯化法

（2）乙酰氯和环己醇酯化法

（3）乙酸和环己烯加成法