二氟乙醇合成研究文献综述
2020-06-11 22:46:48
文 献 综 述 1.2,2-二氟乙醇的应用 2,2-二氟乙醇是一种重要的脂肪族含氟中间体。
由于含有二氟甲基的特殊结构,使其化学性质不同于其他的醇类,可以参与多种有机合成反应,尤其是在含氟农药、医药、氟聚合物和清洗剂等方面具有广泛的用途。
2. 2-磺基苯甲酸酐的性质 CAS号:359-13-7 英文名:2,2-Difluoroethanol 中文名称:2,2-二氟乙醇 分子式:C2H4F2O 分子量:82.05 性状:常温下它是带有醇气味的无色液体 密度(g/mL,25/4℃):1.296 相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):171.3084 熔点(oC):-28.2 沸点(oC,常压):95.5 折射率:1.338 闪点(oC):3 表面张力/( N/m):0.0179 极化率( 10 ~24 cm3 ):5.20 蒸气压(kPa,25oC):不确定 饱和蒸气压(kPa,60oC):不确定 燃烧热(KJ/mol):不确定 临界温度(oC):不确定 临界压力(KPa):不确定 油水(辛醇/水)分配系数的对数值:不确定 爆炸上限(%,V/V):不确定 爆炸下限(%,V/V):不确定 溶解性:不确定。
3. 2,2-二氟乙醇合成方法 3.1 酯交换法合成二氟乙醇 碱催化酯交换法制备二氟乙醇,通常以1-氯-2,2-二氟乙烷或1-溴-2,2-二氟乙烷为原料,通过与羧酸盐反应生成含氟酯,含氟酯再在碱催化剂作用下与醇进行酯交换反应,得到目标产物。
原料1-溴-2,2-二氟乙烷通过偏氟乙烯气体和氢溴酸气体反应制得。
该合成方法分3步: (1)偏氟乙烯与 HBr 在紫外光照射下反应生成 1-溴-2,2-二氟乙烷; (2)1-溴-2,2-二氟乙烷与亲核试剂羧酸盐进行反应,在碱金属碘化物催化剂的作用下生成含氟酯; (3)含氟酯与无水甲醇在碱催化作用下发生酯交换反应,生成二氟乙醇。
在这里形成的含氟酯可以首先在一个中间步骤中通过蒸馏分离,或者直接转化成二氟乙醇。
3.2 还原法合成二氟乙醇 以金属氢化物为还原剂还原羰基化合物,是常用的合成氟醇的方法。
早在1952年,Henne 等以无水乙醚为溶剂,通过金属氢化物 LiAlH4 液相还原二氟乙酰氯,得到了二氟乙醇,收率约为 69%。
目前,研究较多的一类金属氢化物还原剂为硼氢化钠 ( NaBH4) ,它可以将醛和酮还原为醇,反应条件温和。