有机配体修饰的多氧钒酸盐的设计合成及其光电性能研究文献综述
2020-06-25 20:44:46
文 献 综 述 1.1 多金属氧酸盐的发展 多金属氧酸盐,简称多酸(POM),是一类由过渡金属离子如Mo6 ,V5 ,W6 等通过氧连接而成的多核金属氧簇无机结构单元。
由于其种类的多样性,良好的稳定性以及特殊的电子结构,使得其在诸如医药,催化,电子和光学等各个领域均有很好的应用。
因此,实施无机有机材料的功能复合,寻求功能互补、协同优化的条件,以获得综合性能更优异的光电信息功能材料,是当今光电信息材料研究的热点与前沿,倍受人们关注。
并且该类杂化物兼具有机和无机化合物的双重优点,并且具有低的跃迁能和氧化态与还原态的可调性以及独特的多电子转移过程,和有机配体结合以后,整个分子或基团可以成为很好的拉电子基团或推电子基团,而且通过精确的结构修饰,分子的整体电子性能可以进行微妙的控制,从而实现对非线性光学性能的整体优化,所以在非线性光学(NLO)材料和锂离子电池的电极材料中有潜在的应用。
自1826年,Berzerius成功制备出第一个杂多酸,12-钼磷酸(NH4)3PMo12O40#183;nH2O,多酸化学的发展已经历经了近200年的历史,成为无机化学中的一个重要研究领域。
尤其是近年来,随着水热、固相合成等方法的引入和物理测试手段的提高,特别是X-射线单晶衍射技术的发展,对多金属氧酸盐的研究已经不再局限于传统的Keggin型和Dawson型等经典结构的合成,一大批结构新颖且具有重要意义的多金属氧酸盐及其衍生物被合成出来[1-10]。
这些化合物的合成充分展示了多金属氧酸盐结构多样化、尺寸大小可调变和多种元素参与的特点,成为当代研究中一类新型的功能性分子材料,已经在催化化学、药物化学及材料化学等领域中显示了诱人的应用前景。
1.2 多金属氧酸盐的应用 多酸化学在理论发面的发展为其以后的应用打下了坚实的基础[11]。
多金属氧酸盐由于其自身结构的特点,在材料化学、分析化学、医药、电化学、光化学和催化等方面有着许多的应用[12.13],其中研究最深入的是催化,已报到的与多酸相关的专利中,80%以上与催化有关[14,15]。
1.2.1 多酸在非线性光学领域的应用 多金属氧酸盐非线性光学领域的研究目前的报道主要集中在经典的Keggin型、Dawson型多酸阴离子。