铜催化有机膦酸苯酯的合成研究

1.1研究背景

磷作为地壳中含量丰富列前十位，在海水中浓度属第二类的元素，在生物圈内的分布很广泛,不论是对自然界还是对人类社会都起着十分重要的作用。由磷和其他物质构成的有机磷化合物在有机合成、催化、医药研究、材料科学等领域有着非常广泛的研究与运用^[1-2]，因此有机磷化合物的合成运用与研究一直受到人们的普遍关注。磷化学最早应用于农业，在农药化学中包括有机磷农药，生长素，除草剂等方面的研究有着重大的推进作用。近年来对有机磷化合物的研究，使有机磷化学几乎成功应用于每一个领域，在各学科之间也相互渗透，比如与我们紧密相关的生命科学等方面，特别是对药物化学的研究。磷化学不仅在化学学科中，在其他应用领域或交叉学科中也占有着无比重要的地位，并且广泛应用于工业领域^[3-5]。

1.2有机磷酸酯的合成方法

1.2.1 通过碳磷键形成反应制备有机磷酸酯

传统构建碳磷键的方法有：有机磷亲电试剂与有机金属等亲核试剂的反应和有机磷试剂对烷基卤代烃的亲核取代反应。两种反应的机理在本质上都是亲核取代反应。

早1898年Arbuzov就利用三烷基亚磷酸酯与烷基卤代烃发生分子间反应合成了单烷基次磷酸酯。反应经SN₂历程，形成鏻正离子中间体，加热即得到相应的产物^[6]（图1-1）。

图 1-1

近些年来,从P(O)-H化合物出发构筑P-C键的合成方法也受到也业内人士的广泛关注,并得到不断深入的研究。2003年,Salvatore等发展了一种可以便捷合成膦酸酯的方法^[7]。室温条件下以Cs₂CO₃作碱,即可实现从P(O)-H化合物到P-C(sp³)键转变,但反应底物大多数适合于卤代烷烃以及苄基卤代化合物,因此此反应具有一定的局限性（图1-2）。