摘 要

2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯是一种超高效的三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂——五氟磺草胺的关键中间体，因此，2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成研究是五氟磺草胺合成研究的重中之重。本文主要研究了以2,3-二氯三氟甲苯为初始原料，合成2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成工艺。

其具体合成工艺路线为：2,3-二氯三氟甲苯为初始原料，与氟化钾反应，得到2,3-二氟三氟甲苯，再与巯基化试剂等反应制得2-氟-6三氟甲基苯硫醚；然后再与2,2-二氟乙醇反应制得2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯硫醚；最后用氯气氧化反应物得到最终产物2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯。

关键词：除草剂 合成 苯磺酰氯

Abstract

2-(2,2-difluoroethoxy)-6-trifluoromethylbenzenesulfonyl chloride is a key intermediate for ultraefficient triazolopyrimidine sulfonamide herbicides pentafluorfenac. Therefore, the synth-

esis of 2-(2,2-difluoroethoxy) -6-trifluoromethyl benzenesulfonyl chloride is the top priority of

the synthesis of pentafluorfen. In this paper, the synthesis of 2-(2,2-difluoroethoxy) -6-trifluoro

rom ethylbenzenesulfonyl chloride with 2,3-dichlorotrifluorotoluene as the starting materia was

studied.

The specific synthetic process route : 2,3-dichlorotrifluorotoluene as the starting material,

with potassium fluoride reaction, to be 2,3-difluorotrifluorotoluene, and then with the thiolation

reagents and other reaction 2-6-trifluoromethylphenyl sulfide; finally the reactants Oxidation of

chlorine to yield the desired product,2-(2,2-difluoroethoxy)-6-trifluoromethylbenzenesulfonyl chloride.

Keywords: Herbicide Synthesis Benzenesulfonyl chloride

目录

摘要 I

Abstract II

第一章 绪论 1

1.1 引言 1

1.2 2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯的物性数据 1

1.3 2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯的国内外研究现状 2

1.4 2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成技术方案 3

第二章 2,3-二氟三氟甲苯的合成 5

2.1 引言 5

2.2 实验部分 5

2.2.1实验仪器及设备 5

2.2.2 实验试剂 5

2.2.3 主要试剂及药品的物性参数 6

2.2.4 实验分析和测试方法 6

2.2.5 2,3-二氟三氟甲苯的制备 6

2.3 实验结果和讨论 7

2.4 产物的表征 8

第三章 2-氟-6三氟甲基苯乙硫醚的合成 9

3.1 引言 9

3.2 实验部分 9

3.2.1 实验仪器及设备 9

3.2.2 实验试剂 9

3.2.3 主要试剂及药品的物性参数 10

3.2.4 实验分析和测试方法 10

3.2.5 2-氟-6三氟甲基苯乙硫醚的制备 10

3.3 实验结果和讨论 11

3.4 产物的表征 12

第四章 2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯乙硫醚的合成 14

4.1 引言 14

4.2 实验部分 14

4.2.1 实验仪器及设备 14

4.2.2 实验试剂 14

4.2.3 主要试剂及药品的物性参数 15

4.2.4 实验分析和测试方法 15

4.2.5 2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯乙硫醚的制备 15

4.3 实验结果和讨论 16

4.4 产物的表征 17

第五章 2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成 19

5.1 引言 19

5.2 实验部分 19

5.2.1 实验仪器及设备 19

5.2.2 实验试剂 19

5.2.3 主要试剂及药品的物性参数 20

5.2.4 实验分析和测试方法 20

5.2.5 2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯的制备 20

5.3 实验结果和讨论 21

5.4 产物的表征 21

结论 23

参考文献 24

致谢 26

第一章 绪论

1.1 引言

2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯是除草剂五氟磺草胺的关键中间体^[1]。五氟磺草胺(商品名: 稻杰)是一种新型的稻田用广谱的除草剂^[2]，作为除草剂，在水稻种植区可用于控制农作物的萌发乃至成熟时期的阔叶杂草，杂草、莎草等^[3]。五氟磺草胺作为三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂，是通过抑制乙酰乳酸合成酶( ALS)的合成 ，从而起到作用^[4]。乙酰乳酸合酶作为一种生物合成支链氨基酸时所必需的酶，它存在于细菌、植物、真菌之中，但在动物体内是基本不存在的^[5-9]。因此五氟磺草胺这种除草剂，不但能有效杀除稻田的杂草，还对人畜几乎没有危害和影响^[10]。五氟磺草胺用于水稻十分安全，即使是使用超高剂量时，也只是在早期会对水稻的生长有一点的抑制作用，但因其恢复速度极快，一般不会影响产量^[11]。五氟磺草胺的持效期可长达30～60 天，控制住全季杂草的危害只需一次用药。同时，对莎草科杂草与稗草及阔叶杂草等具有残留活性，而且稻田中的抗苄嘧磺隆杂草也可以被防除。五氟磺草胺已在许多国家登记和上市，包括欧洲、拉丁美洲、北美洲、南美洲、亚洲及非洲的多数国家^[12-14]。目前稻田除草剂里杀草最广谱的品种是五氟磺草胺^[15]，因而它合成方法的研究成为化学工作者的研究重点^[16]。五氟磺草胺的合成过程中，无论用通过何种方法，都有2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯生成。因此，作为关键中间体2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成研究，也成为化学工作者的研究重点。

2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯分子内同时含有二氟乙氧基，三氟甲基以及易于形成磺酰胺的结构。其中，不但具有非常强的吸电子效应三氟甲基，而且其中的碳氟单键非常稳定，若在有机化合在物中引入其结构，就能够非常显著的改变化合物的代谢稳定性和化学性质，在医药界中，著名的治疗关节炎的药物西乐葆和治疗精神抑郁的药物百忧解等都含有三氟甲基。多氟原子其取代的特点能够使2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯在医药和新型农药的合成中具有特殊价值^[17,18]。

1.2 2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯的物性数据

2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯，它的分子式为C₇H₃ClF₅O₃S，其摩尔分子量为323.9g/mol，属于易燃液体；可溶于大部分的有机溶剂，主要理化性质如表1-1所示：