1. 研究背景 对氯苯胺（p-CAN）是合成橡胶、化学试剂、染料、色素等化工产品，以及医药、农药、摄影药品等的主要原料和中间体。

随着科学技术的不断发展，对氯苯胺在化学工业、制药、印染等行业中的应用日益广泛，下游产品主要有：国内十分紧缺的聚氨酯树脂交联剂#8212;甲基双氯苯胺；合成高效、抗感染药氟哌酸的重要中间体#8212;氟氯苯胺；永固红FR 和汉沙皇HR；冰染染料的色基#8212;邻氯苯胺盐酸盐；杀菌剂敌菌灵；橡胶硫化剂MOCA；环氧树脂及环氧聚氨酯固化剂等[1]。

因而，有关对氯苯胺合成的研究倍受人们的重视。

2. 对氯苯胺合成方法 对氯苯胺一般由对氯硝基苯（p-CNB）还原生成。

还原方法主要包括以下几种：（1）铁粉还原法；（2）非氢还原剂还原法，常用的还原剂有肼、硼氢化物、一氧化碳等；（3）电化学还原法；（4）催化加氢还原法，常用的催化剂为Pt，Pd，Ru等贵金属，以及贵金属与其它金属的合金；（5）硫化碱还原法等[2]。

2.1. 铁粉还原法 铁粉还原法是最为常见的方法，可用于系列芳香族硝基化合物中硝基的还原，其化学反应式为（以对氯硝基苯的还原为例，以下同）： 该工艺较成熟，简单，生产较易控制，副反应少，用以生产对氯苯胺的主要方法，但存在反应热难以回收、铁粉耗用量大、环境污染及设备腐蚀严重、难以连续化生产、产品分离困难等缺点，逐渐被其它方法所取代。

2.2. 硫化碱还原法 以对氯硝基苯为原料，经硫化碱还原可得到对氯苯胺，反应式如下所示： 硫化碱还原法制取氯代苯胺的生产工艺成熟，也是现阶段大部分企业生产氯代苯胺所使用的一种方法。

该法相对于铁屑还原法，具有反应条件较温和、生成的副产物硫代硫酸钠能溶于水而使得产物易分离、生产周期短、对设备的腐蚀性较小等优点。

Rybakova 等[3]提出了改进的H2S 还原法。

在甲醇溶剂中，在有机碱（ 氢氧化四丁基铵或氢氧化四乙胺） 的催化作用下，于100～200kPa 以H2S 还原XC6H4NO2 （ X = F、Cl、Br ） ，制得相应的XC6H4NH2。