邻氯环己醇环化制备环氧环己烷文献综述
2020-04-07 15:25:20
[前言]
1,2#8212;环氧环己烷,又名氧化环己烯,是一种带香味的无色或淡黄色液体。沸点是129~130℃,闪点是27℃,相对密度(20/4℃)0.966,不能溶于水,可与乙醇、丙酮、醚等挥发物质相溶,易燃、易挥发、无腐蚀性。1 ,2#8212;环氧环己烷用途很广泛,不仅仅是重要的有机合成中间体,还可用于制备己二酸、尼龙、环氧类涂料、橡胶助剂、染料、医药等,也可用于制备高分子调节剂、表面活性剂等,同时也是一种溶解能力很强的有机溶剂,可用做环氧树脂活性稀释剂。此外,由于1 ,2#8212;环氧环己烷分子结构中存在十分活泼的环氧基,使其能与胺、氨、醇、酚、羧酸等物质反应进而生成一系列很高附加值的化合物,如以它为原料可合成:农药克螨特;高硬度、耐高温、耐酸碱的不饱和树脂;新型、高效光敏涂料和光敏胶粘剂;冠醚;聚碳酸酯;重要精细化学品己二醛等。在国外,如美国、日本等早在20世纪70 年代就成功研发了1,2#8212;环氧环己烷的工业生产技术并利用其开发出许多具有特殊功能的系列产品(下文介绍)。而目前我国1 ,2#8212;环氧环己烷的获得只能从相关反应的副产物中回收,并没有直接生产1 ,2#8212;环氧环己烷的厂家,对此的生产报道也很少。随着国际、国内市场对 1,2#8212;环氧环己烷需求量的不断的增加以及该产品使用途径不断的扩大,因此 1,2#8212;环氧环己烷的开发时机已经相当的成熟,所以有必要对1,2#8212;环氧环己烷的合成方法和工业生产技术以及应用状况作简要综述 。
[正文]
1,2#8212;环氧环己烷的合成方法有环己醇法、邻氯苯酚法、环己烯氧化法、环己酮法、电化学合成法等。其中对环己烯的氧化法研究居多。
1.1 环己烯氧化法
环己烯与氧化剂直接氧化可生成1 ,2#8212;环氧环己烷,在此根据氧化剂的使用不同分别有次氯酸氧化法,过氧化物氧化法和催化氧化法。
1.1.1 氯酸氧化法
此法是由环己烯和次氯酸反应得到氯代环己醇,然后用氢氧化钠处理,使之关环脱去氯化氢,即得到1 ,2#8212;环氧环己烷:
1.1.2 过氧化物氧化法
可以用双氧水将环己烯氧化为1 ,2#8212;环氧环己烷。