奎宁杂多酸杂化催化剂在双氧水为氧源的苯羟基化中的应用文献综述
2020-04-07 16:21:51
文献综述 1.1苯酚的主要性质和应用 苯酚俗称石炭酸,密度为1.071g#183;cm-3,熔点为42~43℃、沸点为181.7℃,纯净的苯酚是无色针状结晶或结晶性块状物,在空气里会因小部分被氧化而呈粉红色,有特殊气味和一定的腐蚀性,常温下在水中的溶解度(9.3g#183;mol-1)不大,当温度高于65℃时则能与水以任意比例互溶。
在室温下易溶于乙醚、CHCl3、甘油、CS2等有机溶剂。
苯酚是一种重要的有机化工原料,是丙烯的重要的衍生物之一,主要用于合成酚醛树脂、己内酰胺、双酚A、已二酸、苯胺、烷基酚以及水杨酸等,此外苯酚还可以用作溶剂、试剂和消毒剂等,在合成纤维、合成橡胶、塑料、医药、农药、香料、染料以及涂料等方面具有广泛的应用 1.2苯酚的传统制备工艺 生产苯酚的方法主要有苯磺化法、氯苯法、甲苯-苯甲酸法、环己酮-环己醇法、异丙苯法等。
异丙苯法是目前世界上生产苯酚最主要的方法,其生产能力约占世界苯酚总生产能力的92%。
异丙苯法合成生产苯酚[1]具体分为三步反应:第一步反应是采用气相法或液相法使丙烯和苯发生加成反应生成异丙苯;第二步反应是将异丙苯氧化生成过氧化氢异丙苯;第三步是过氧化氢异丙苯分解为苯酚和丙酮。
异丙苯法生产苯酚可以实现在一个生产过程中得到两种用途广泛的化工原料,生产成本较低,但是从原料到目标产物需要经历3个阶段的反应,生产流程较长、副产物较多不利于环保。
1.3苯的H2O2直接氧化 随着原子经济和绿色化学观念的普及,苯直接羟基化制备苯酚开始引起人们极大的研究兴趣。
研究主要集中在氧化剂及相应催化剂的选择上,用到的主要氧化剂有N2O,H2O2和分子氧,其中H2O2作为氧化剂完成氧化反应后,转变为可直接排放的水,具有良好的环境效益,因而一直被认为是最有希望取代目前异丙苯法的合成路线。
依据采用催化剂活性中心的不同,目前研究的催化剂主要分为含钛催化剂、含铁催化剂、含铜催化剂、含钒催化剂和其它杂原子催化剂。
其中V取代的杂多酸(HPA)被认为是苯羟基化反应最有效的催化剂之一。