文 献 综 述

随着世界环保意识的加强以及绿色化学的发展，人们越来越重视对环境友好性产品的研发。碳酸二甲酯是一种无毒、环保性能优异、用途广泛的化工原料，常温时是一种无色透明、略有气味、微甜的液体，熔点4℃，沸点90.1℃，密度1.069g/cm³，难溶于水，但可以与醇、醚、酮等有机溶剂混溶^[1]。其分子结构中含有羰基、甲基和甲氧基等官能团，故而化学性质活泼，可用于替代高毒光气、硫酸二甲酯与多种醇、酚、肼及酯类化合物进行反应合成许多高附加值的下游产品^[2]，并在医药、农药和染料等精细化学品的合成中作为一种重要的有机中间体。此外，碳酸二甲酯还可作为电解液溶剂、绿色涂料溶剂和汽油添加剂等被广泛用于众多化工领域。由于其广泛的用途，被当今有机合成领域誉为”新基石”，是一种具有发展前景的”绿色”化工产品^[3]。

1. 碳酸二甲酯的生产状况

1.1 国外生产情况

DMC的研究、开发及生产大致经历了3个阶段。第1阶段：1918年，Hood Murdock用氯甲酸甲酯与甲醇生产DMC，但由于制备路线长，需要使用光气，所以几十年来无重大进展；第2阶段：1979年，Ugo Romano由CO、O₂、CH₃OH液体低压羰化生产DMC，并由意大利ENI公司于80年代中期实现工业化；第3阶段：80年代后期大力发展，自ENI公司羰基化技术工业化以来，引起了各国的普遍重视，美、日、德、英等国化工公司纷纷提出自己的羰基化技术或改进ENI技术的不足，并扩大推广应用领域，促进了DMC的开发和利用^[4]。在碳酸二甲酯行业中，由EniChem Synthesis公司第一个成功开发以甲醇与一氧化碳进行氧化羰基化反应生产DMC的工艺路线，并实现了工业化。

1.2 国内生产情况

我国有DMC生产企业二十多家，通过二十多年来的发展，我国碳酸二甲酯的生产工艺有了较大的改进。光气法的生产装置全部停产；液相氧化羰基化工艺得到初步应用，形成4000吨/年的工业化生产装置；酯交换法工艺得到大规模的发展，已经成为我国碳酸二甲酯生产的主流^[5]。从总体上讲，我国碳酸二甲酯无论是在生产装置的规模上，还是在生产水平，产品质量上均有一定的提高，在国际市场的竞争力逐步增强，出口量得到大幅度增长。

随着国内碳酸二甲酯规模的扩大，产品质量的提高，加上国内产品市场压力的增大，我国碳酸二甲酯的出口量逐年加大，已经超过了国内的实际消费量，我国已经成为重要的碳酸二甲酯产品出口国^[6]。