1. 研究目的与意义（文献综述）

唑啉草酯（pinoxaden）是由瑞士先正达作物保护有限公司开发的新苯基吡唑啉类除草剂，主要用于大麦田防除一年生禾本科杂草。对野燕麦、黑麦草、狗尾草、硬草、看麦娘、日本看麦娘、棒头草等禾本科杂草有良好防效，尤其对恶性禾本科杂草野燕麦、黑麦草、硬草的防效接近100%。

唑啉草酯目前仍处于专利保护期内，属于先正达的专利产品。唑啉草酯在中国的专利将于2019年3月11日到期。在专利即将到期之际，目前国内已有几家企业开始着手此产品的开发。所以在专利到期之际，取得对唑啉草酯合成路线的最优化方法是十分有意义的。

唑啉草酯由[1,4,5]氧二氮杂庚烷二氢溴酸盐和2,6-二乙基-4-甲基苯丙二酸二甲酯两个关键中间体合成，本文着重介绍[1,4,5]氧二氮杂庚烷二氢溴酸盐的合成，通过查询国内外文献，选取的合成方法如下：二甘醇与甲磺酰氯反应,生成二甘醇二甲磺酸酯,再与二叔丁基叠氮草酸环化得到4,5-二叔丁氧羰基-[1,4,5]氧二氮杂庚烷,然后在乙酸溴化氢溶液中脱羧得到中间体[1,4,5] 氧二氮杂庚烷二氢溴酸盐。此种合成路线有以下优点：该工艺避免使用一些危险性高的试剂，操作方便，无特殊工艺，设备和操作条件要求低，“三废”少。

2. 研究的基本内容与方案

[1,4,5]氧二氮杂庚烷二氢溴酸盐是制备新型除草剂唑啉草酯的关键中间体，本研究以二甘醇、甲磺酰氯、氢溴酸和n,n'-双(叔丁氧羰基)肼等为原料分三步合成[1,4,5]氧二氮杂庚烷二氢溴酸盐。考察反应时间、温度、溶剂、不同的反应试剂和催化剂等因素对反应的影响;对各步工艺条件进行优化，获得最佳条件下的收率和纯度。对各步产物用gc,nmr，hplc等检测方法进行分析和表征。
据文献报道，唑啉草酯主要通过两个片段合成得到，由[1,4,5]氧二氮杂庚烷二氢溴酸盐和2,6-二乙基-4-甲基苯丙二酸二甲酯经胺解和酯化2步反应得到唑啉草酯。

以二甘醇为原料与甲基磺酰氯进行酯化反应得到二甘醇二甲磺酸酯，得到的产品与二叔丁基叠氮草酸进行环合反应得到4,5-二叔丁氧羰基-[1,4,5]氧二氮杂庚烷，之后再脱去boc保护基，得到所需的最终产物[1,4,5]氧二氮杂庚烷二氢溴酸盐。

3. 研究计划与安排

第1周：查阅相关文献资料，明确研究内容，确定实验方案，完成开题报告。

第2－3周：确定[1,4,5]氧二氮杂庚烷二氢溴酸盐的合成路线。

第4－8周：进行[1,4,5]氧二氮杂庚烷二氢溴酸盐各步的合成实验。

4. 参考文献（12篇以上）

[1]万琴.除草剂唑啉草酯的合成研究[j].现代农药，2015,14（2）：25-27.

[2]叶萱. 新颖除草剂—唑啉草酯[j]. 世界农药，2014,36(1): 60-61.

[3] muehlebach m, cederbaum f, cornes d, et al. aryldiones incor-