羟基磷灰石在有机单分子层上早期成核的分子模拟研究文献综述
2020-05-09 23:55:41
文 献 综 述
1.前言
生物矿化(biomineralization)是指在生物体内有机基质和生物分子的调控下,形成具有多级结构和特殊功能矿物的过程[1]。自然界中存在形形色色的生物矿物,如脊椎动物的骨豁、牙齿,软体动物的外壳以及磁性细菌中的纳米晶体等。生物矿化的产物就称为生物矿物(biomineral),即在生物矿化过程中形成具有特定取向和高级结构的有机-无机复合物[2]。这些复合物在尺寸、形貌、结构等方面与人工合成材料大为不同,如具有良好的断裂初性,极高的强度和优异的减震、光学性能等[3]。目前为止,生物体中大概有70余种矿物,这些生物矿物基本可以分成两大类:钙化生物矿物和非钙化生物矿物。钙化生物矿物主要由碳酸盐和隣酸盐构成。碳酸是软体动物外壳的主要无机成分,主要包括方解石和文石[4]。磷酸钙则是脊椎动物骨豁和牙齿的主要成分,由轻基磷灰石(HAP)构成。
2.经典成核理论 (CNT)
2.1过饱和度
晶体形成的第一步是成核,而成核的必要条件是在过饱和溶液中。因为在溶液环境中小晶核的形成需要克服一定的能金,因而需要提供的一定的驱动力,而过饱和度则是驱动力中的关键因素。由于生物矿物通常为微溶盐或者不溶盐,因此过饱和度(S)可以用晶格的离子积常数(IP)和溶度积常数(可以表示为:
=- (2-4)
当溶液中发生结晶时,物质i的化学势可表示为[6-7]:
(2-5)
是物质i的活度;是物质i在标准状态下()的化学势;是玻尔兹曼常数;T是绝对温度。因此热力学驱动力可以进一步表示为: