1. 我国苯胺缩合制二苯胺现状

二苯胺是一种重要的精细化学品中间体。常用作橡胶防老剂4010NA、668和4020 及酸性黄、酸性橙和分散蓝等染料及医药等的中间体,和石油、塑料添加剂。全球年消耗量约20～30 kt。国外主要生产商有Bayer、Aristech、日本三井道等。我国也是二苯胺的生产大国,总规模约1万t/ a。苯胺自缩合反应在酸性催化剂作用下合成 。有气相法和液相法之分。气相法一般采用酸处理过的γ-Al2O 3为催化剂的固定床连续反应 。液相法合成二苯胺有间歇法和连续法两种工艺。目前工业 上用得较广泛的 工艺是传统的 间歇法。此法是苯胺在搪瓷釜或防腐釜中, 在AlCl3、BF3、NH4BF4、PCl3等卤化物酸性催化剂存在下,反应温度300～330 ℃、反应压力为0.6～1.2 MPa情况下进行缩合反应 。产物经中和、煮洗、减压蒸馏、乙醇重结晶后获得产品 。苯胺连续法合成二苯胺是近几年研究开发的技术,最初研究的催化剂为无定型 SiO2 -Al2O3 分子筛等, 采用固定床连续法合成技术 。

1.1苯胺缩合制二苯胺目前存在的问题

(1). 气相法

由于其反应温度高(450℃以上), 存在反应速率低、装置庞大、反应副产物附着在催化剂表面使催化活性下降较快,催化剂寿命短等缺点
,工业上应用不广泛。

(2). 液相法

过程中产生大量的盐酸,设备腐蚀和环境污染严重,过程繁琐,副产物多,产品分离难度大,三废处理困难,产品质量差。

(3). 苯胺连续法

催化剂活性不高,反应温度高(大多在 400 ℃以上), 催化剂失活快 , 因此, 没有工业应用价值 。

2. 催化剂现状