亚磷酸中微量有机物的测定文献综述
2020-05-17 21:44:12
1.含硫化台物
石油中含硫化合物的含量受地域影响有较大差异,其含量在0.05%至14%不等石油中的硫化物包括元素硫、硫化氢、硫醇、硫醚、二硫化物其中以噻吩类为主。噻吩类是不同碳数的烷基取代的噻吩、二苯并噻吩和苯并噻吩等多环芳烃含硫化合物的同分异构体[1]。
另外,由于硫原子的存在使得多环芳烃含硫化物与其结构相同的多环芳烃化合物相比,具有更多的同分异构体。例如甲基取代的蔡有2个同分异构体而与其结构相似的甲基取代的苯并噻吩却有6个同分异构体。文献报导石油馏分(150-4500C)含有超过10000种各种形态硫化物的同分异构体。近年来,大量文献报道了有关石油中多环芳烃含硫化合物的定性和定量分析,通过使用不同的分析方法,对石油中众多的多环芳烃含硫化合物的同分异构体进行了拆分和改写[2-5]。
2.石油中含硫化合物的研究
随着石油工业的飞速发展,原油的重质化及重油的深度加工早己成为必然要求,但随之而来的是油品中含硫、氮等芳烃含量的增加,进而加重了对环境的污染。这其中又以含硫化物的影响最为严重,除造成空气污染形成酸雨外,还影响了石油产品的稳定性,并导致石油加工过程中催化剂的中毒等不良后果。因此,石油产品中含硫化合物的组成研究就引起了各国科研工作者的普遍关注,含硫化合物组成的研究方法也得到了飞速的发展[6]。
3.石油中总硫的测定方法
对于石油中总硫的测定方法较多,主要有美国标准测试材料学会标准方法(ASTM D 545-93, ASTM D 4294等)、燃灯法、氧弹法、X-射线荧光法、氧化微库仑法、氧化裂解/紫外荧光法、分光光度法、管式炉法等[7-8]。
氧化微库仑法是常用的测定石油中总硫含量的方法,其根据石油产品沸点范围的不同均有相应的国家标准。该方法的原理是将样品在含氧气氛中高温燃烧,使样品中的硫转化为二氧化硫,并由载气(N2)带入滴定池,与I3-发生反应,反应消耗的I3-由电解池阳极补充。通过测量补充I3-所消耗的电量,由法拉第定律计算可得样品中含硫化合物总含量。
燃灯法也是比较常用的方法,其通常用来测定轻质油品的总硫含量。该方法的原理是将试样中的硫化物在测定器的灯中完全燃烧生成S02, S02通过过量的Na2C03后,用己知浓度的盐酸溶液回滴剩余的Na2C03,通过计算消耗盐酸的量间接测定总硫的含量[9]。
首先,将试样中的硫化物转化为S02,并与四氯汞酸钠溶液和过量甲醛反应,生成轻甲基磺酸,然后再与盐酸副品红生成深红色化合物,利用分光光度计在560nm下测定吸光度,进而计算得到硫化物含量[10-11]。