文 献 综 述

1.引言

时间分辨荧光免疫分析方法(TRFIA) 是一种新型免疫检验技术, TRFIA 方法是20 世纪80 年代迅速发展起来的一种新型荧光标记技术，与传统的FIA、ELISA 和RIA方法相比，其具有灵敏度高、特异性强、稳定性好、动态范围宽、无放射性污染等优点。TRFIA中的示踪剂主要为稀土元素，其中Eu³ 最为常用。其与有机配位体形成螯合物后，荧光强度会显著增强。利用Eu等镧系金属配位化合物的发光特点，将其作为长效荧光标记物标记抗原或抗体，用时间分辨技术检测荧光强度^[1-6]。

2.铕配位化合物的荧光发光机理

铕离子的电子跃迁为f-f跃迁，其吸收系数较小，自体发光强度较弱，其水溶液在紫外光照射下荧光也较弱，但Eu³ 易找到合适的有机配体形成螯合物，荧光强度会显著增强。这种发光是配合物内由配体至稀土离子的能量转移产生的，所以有机配体优选为吸收系数高且向稀土离子能量传递效率高的^[7~8]。稀土有机配合物的发光是通过”光吸收-能量转移-发射”实现的。铕离子与配体结合后，受到光照射，配体吸收能量从基态跃迁至激发态，随后很快跃迁至三重态的激发态，再将能量以非辐射方式传至铕的各个能级，最终铕离子以辐射方式从激发态回至基态时发射其特征荧光。

图1 稀土（铕）配合物的发光机理^[9]

3.铕配位化合物的合成

3.1基于邻菲罗啉铕配位化合物的合成

于斌^[10]等设计合成了铕与2-噻吩乙醛酸和邻菲罗啉的配合物[EuL₂phen#183;(H₂O)₃]NO₃，其为具有很强的光致发光性能的铕的α-芳香酮酸配合物；朱卫国^[11]等人以三氧化二铕为原料，与2-苯甲酰环己酮和邻菲罗啉反应，生成铕环状β-二酮三元螯合物。

3.2基于三辛基氧膦铕配位化合物的合成