C-N键作为常见的化学键，在有机小分子与生物大分子中广泛存在。C-N键的切断与形成在许多生命化学中扮演着重要的角色。过渡金属催化惰性化学键的研究，如：C-H键，C-C键的，C-O键活化，因其反应条件相对温和，选择性好，官能团容忍性好而受到广泛关注。然而，C-N键相对较高的离解能以及含氮化合物自身的稳定性，过渡金属对C-N键活化的研究相对较少。但C-N键一旦活化后，可以选择性的切断形成优秀的氮源、碳源，可构建新的N-H、N-C、 N-B键高效的合成新的含氮化合物。^[1-6]

碳氮键活化作为合成胺、酰胺和一些其他含氮分子的强有力工具，其活化方式包括C(sp)-N活化、C(sp2)-N活化、C(sp3)-N活化。

1 碳氮键活化研究进展

1.1 C(sp)-N活化

N-CN键的长度在单个C-N键（1.47#197; ）和C=N键（1.27#197;）之间，这表明N-CN比其它单个C-N键更强。因此，C(sp)-N键的裂解比其它单个C-N键更难。然而，包含在”N-CN”化合物中的可用的CN部分激励人们开发出通过C(sp)-N键的活化来完成新的氰化反应的有效策略。因此，在过去几年中，使用”N-CN”作为有机氰化试剂成功建立了许多过渡金属催化的氰化反应。

”N-CN”键的活化的首个突破来自于Nakazawa在2009^[7]年的开创性发现。他发现Me₂N-CN的惰性C-N键可以在光解作用下被甲硅烷基铁络合物切割。通过C-N键活化与甲基钼络合物作为催化剂，建立了Me ₂ NCN和Et ₃ SiH的催化偶联反应。虽然只能获得较低的催化循环数(TON)，这项开创性工作为合成化学中的C(sp)-N活化铺平了道路。

#160;通过N-CN键激活的第一个有效的催化氰化是由Beller及其同事开发^[8]。以[Rh(OH)(cod)作为催化剂，实现N-氰基-N-苯基对甲苯磺酰胺(NCTS)的C-N键可以有效地切割，随后将CN部分与有机硼酸偶联。 在优化的条件下，芳香族和乙烯基腈均可以实现中等到优异的产率。

在2013年，傅和同事^[9]开发了芳烃与NCTS催化的C-H氰化反应。[Cp* Rh(CH ₃ CN)₃](SbF₆)₂被确定为用于氰化反应的有效催化剂，以高产率得到期望的产品。#160;

通过N-CN键的断裂进行的烯烃的分子内氨基氰化由Nakao和同事^[10]实现。CpPd(allyl)/Xantphos 作为反应中的催化前体。 在最佳条件下，容易获得一系列具有氰基官能团取代的吲哚啉和吡咯烷。 该转化作为直接制备β-氨基腈的理想方案，其作为高度重要的结构单元如β-氨基酸和1,3-二胺的合成前体。 值得注意的是，在其它相同反应条件，无BR ₃的情况下，氧化加成过程完全不能进行。

1.2 C(sp2)-N活化