文 献 综 述 1 亚磺酸酯类化合物的合成研究发展 目前关于亚磺酸酯合成的报道相对偏少，并且大都是以磺酰氯为原料。

1987年，Sharpless课题组报道了一步合成亚磺酸酯的方法，[1]以醇和磺酰氯为原料，在三乙胺和亚磷酸三甲酯的作用下，在二氯甲烷中回流，得到亚磺酸酯类化合物（图 1-1）。

图 1-1 磺酰氯和醇合成亚磺酸酯类化合物 2003年，Gais课题组提出在二氯甲烷中环醇和对甲苯磺酰氯或叔丁基苯磺酰氯在以三乙胺为催化剂，反应温度为-10#176;C的条件下反应得到亚磺酸酯（图 1-2）。

[2] 图 1-2 环醇和磺酰氯生成手性亚磺酸酯 2005年，日本的Toru课题组报道了对甲苯磺酰氯和醇在手性二级胺的作用下不对称合成手性亚磺酸酯的方法，[3]该反应具有较好的选择性，但需要在-78#176;C下完成，反应条件苛刻（图 1-3）。

图 1-3 磺酰氯和醇生成手性亚磺酸酯 由于磺酰氯对水和热比较敏感，遇水会放出氯化氢及硫化物有毒气体，受热会产生有毒的硫化物和氯化物烟雾，大大限制了该方法的适用范围，于是人们开始寻求由稳定安全的化合物为原料合成亚磺酸酯的方法；2005年，Wu课题组报道了由芳香或杂芳香卤化物得到亚磺酸酯的方法，[4]在低温下芳香或杂芳香卤化物（碘或溴）与有机镁试剂反应得到格氏试剂，格氏试剂再与二氧化硫作用得到镁基磺酸盐中间体，然后镁基磺酸盐和烷基化试剂4-溴丁基乙酸酯在相转移催化剂四丁基碘化铵作用下生成亚磺酸酯和磺酸酯（图 1-4）。

图 1-4 芳香或杂芳香卤化物生成亚磺酸酯 该方法虽然避免了以磺酰氯为原料带来的刺鼻气味，但操作比较繁琐，反应条件比较苛刻，同样不利于广泛应用；2006年，Hajipour等报道硫化物酸和醇在N,N'-二环己基碳酰亚胺( DCC )的作用下，无溶剂得到手性亚磺酸酯的方法[5],该反应时间短、清洁、后处理容易，但原料的获取比较繁琐（图 1-5）。

图1-5 亚磺酸和醇生成手性亚磺酸酯 2 过渡金属催化的发展历史 在化学基础研究领域，发展可持续的、更高效的、有选择性的有机合成反应是一个基本的目标。

[6]在化工生产和制药工业中，80%化合物在合成阶段都至少包含一步催化步骤，在现代进程中比例会更高，大约90%的化合物都有催化步骤。

因此，催化剂的使用几乎渗透到化工生产的每一个角落，[7]其中过渡金属催化剂的使用越来越多，因此随着金属有机化学的不断发展和进步，过渡金属催化越来越引起有机合成工作者的重视。

过渡金属催化的偶联反应已经广泛运用于碳碳键的构建。