叠氮烯烃应用在杂环化合物的合成研究文献综述
2020-06-10 22:06:38
文 献 综 述 1引言 1.1 烯胺酮 烯胺酮泛指结构中含有 N#8212;C=C#8212;C=O 共轭结构的化合物,也常被称为烯胺基酮或 β-氨基-α,β-不饱和酮。
因其兼有烯胺的亲核性和烯酮的亲电性,常被作为医药化工中间体用于合成含氮单杂环类化合物如吡啶、嘧啶、吡唑、哒嗪或稠杂环类化合物如生物碱、天然产物,而且能通过立体还原合成γ-胺醇和β-胺酸。
1.2叠氮化合物 自1864年Peter Grie制备出第一个有机叠氮化合物苯基叠氮后,这类富含能量又可作为活性中间体加以灵活应用的化合物引起了广泛重视。
其化学结构与性质已被逐步揭示,其主要类型有芳香基叠氮、烷基叠氮、烯烃叠氮、1,2叠氮醇,1,2或1,3叠氮胺,β叠氮酮和酰叠氮及其相关化合物。
有机叠氮化合物通常都具有爆炸性,通过热、光、压力、摩擦或撞击引入少量外部能量后就会激烈地爆炸性分解。
有机叠氮化合物也是极有价值的有机活性中间体,借助它可引入胺基,可形成活泼的氮烯,可参与点击反应、环加成反应和Staudinger ligation,可合成三唑类杂环。
2 合成方法 2.1叠氮化合物 叠氮化合物的合成方法非常多,综合文献可以将其分为下面几类: 2.2.1.由卤代物制取#8212;#8212;卤代烃与MN3(M=Li、Na、K等)相互作用。
2.2.2.由醇和环氧化合物制备#8212;#8212;由醇制备叠氮化合物有两种方法,一是 把醇转变为磺酸酯,然后用叠氮离子进行取代获得;另一种方法是把醇直接转变为叠氮化合物。
2.2.3.直接由叠氮基化合物制备等。
2.2烯胺酮 叠氮化合物的合成方法非常多,综合文献可以将其分为下面几类: 2.2.1.利用异氰化物与酮反应 2.2.2.丙炔醛1.4-加成生成反应 2.2.3. 钯(II) - 通过Fujiwara-Moritani反应的环状烯胺酮的催化脱氢烯化 3.类似研究 3.1.通过α-二偶氮肟醚的串联重排的高度取代的吡咯的有效合成 2012年姜耀甲等人从重氮化合物在Wolff重排在金属催化或光/热化学活化产生的系统存在的各种转化通用的中间体入手,描述了具有季中心的2H-氮丙啶-2-羧酸酯的高效合成的发展和吡咯的串联合成。