以二氧化碳作为碳源的色酮类化合物合成研究文献综述
2020-07-02 22:39:56
文 献 综 述 摘 要 二氧化碳是储量最丰富的C1资源,具有无毒无害、不可燃、廉价易得等优点。
经过几十年的发展,二氧化碳作为碳源已经用于部分有机小分子如羧酸及其衍生物和高分子聚合物如聚碳酸酯的合成。
本文主要介绍了对二氧化碳的应用方法和以其为碳源的色酮类合成手段。
关键字 色酮 二氧化碳活化 二氧化碳固定 1 引言 色酮,学名苯并-γ-吡喃酮;苯并-γ-吡喃酮的衍生物广泛存于植物中,有些是有色物质,故称其母体为色酮,而色酮主要来源于人工合成和天然植物分离这两种途径。
2-卤代苯乙酮为有机合成原料,为医药、染料的中间体。
在医药工业用于制止血速等,与硫脲作用可合成α-氨基-4-苯基噻唑,检定羟基酸。
2 二氧化碳活化 利用CO2作为有机合成的基本原料,其关键是CO2的活化问题,不同的活化方式 和活化态决定着可能被利用的反应路线.CO2的活化方式主要有生物活化、配位活化、光化学辐射活化、电化学还原活化、热解活化及化学还原活化等。
2.1 CO2与胺反应生成氨基碳酸酯 伯胺,仲胺及芳香胺、卤代烷与CO2,在无机碱作用下,可以在常温常压下高产率地合成胺基碳酸酯(Eq.12).有趣的是,该反应对溶剂的依赖性很大,如果用CH3CN或THF作为溶剂根本就不反应,而DMF则得到了较好的结果.(4) 2.2 CO2与醇反应生成碳酸酯 在炔烃存在下,叔胺及醇与C02反应在室温下即可以生成碳酸酯.这时在EtaN存在下的转化率为42%, Jung等(10) 在1999年报道醇、卤代烷及c02在无机碱作用下生成碳酸酯,产率可达98%。
这是在此项反应效率方面的重大突破。
在此Cs2CO3起了极其重要的作用,不象其它的碱金属,Cs2CO3能驱使反应朝生成碳酸酯的方向进行,这是因为醇盐与cs共轭,构成了裸露的阴离子,从而加强了它的亲核性.也就是说, CsOR是弱配位的,它的亲核性足以影响相对于惰性的的亲核进攻,而其它碱金属则不能.伯醇可以有效地和活泼的卤代物反应,而不活泼的仲溴化物在延长反应时间的情况下,也可有效地反应,仲醇也高产率地转化为相应的酯,立体位阻很拥挤的薄荷醇也可顺利地参与反应。