含β-萘氧基V型二苯乙烯型染料分子的合成文献综述
2020-08-05 22:20:20
文 献 综 述 1.苯乙烯型分子 二苯乙烯(stilbene)中存在一个双键,双键中的π键不能旋转,不同的取代基在空间可形成不同分布情形而产生异构,因而二苯乙烯的分子有顺式和反式两种异构(顺反异构)。
若相同的取代基在双键规定平面的同一侧称为顺式(cis,或表示为Z),若位于异侧则称为反式(trans,或表示为E)。
反式异构体在热力学上相对稳定,这也是二苯乙烯分子的常见存在形式,但在光照射情况下,反式异构体会转变为顺式异构体。
反式二苯乙烯分子的紫外光谱主要有三个吸收峰(图l),300 nm左右的吸收峰强度最大,电子跃迁类型归属为11 21Bu[1] ,而顺式的摩尔消光系数ε小,且λmax偏向短波方向。
由此可见反式中两个苯环与双键形成一个大π键共轭共平面结构。
异体则由于位阻因素而导致苯环共面不充分,存在#8212;定角度,两个苯环平面的二面角为32.6#176;[2]。
反式二苯乙烯受到光辐射转变成激发态,反式二苯乙烯激发态的能量衰退方式主要(图2): (1) 直接返回基态并且放出热量。
(2) 先降低激发态的振动能级,然后辐射光子跃迁回基态,即荧光过程 (3) 碳-碳双键旋转,过程中大约14.7kJ/mol的能障,越过之后打到分子中两个苯环互成90度角垂直的中间激发态(1p*或3p*),之后再扭转成顺式二苯乙烯,即异构化反应【3】。
图2激发态能量衰减途径 顺式二苯乙烯由于存在位阻,从热力学上看就不够稳定,易于反式方向异构。
几乎不存在能障,因此顺式二苯乙烯基本没用荧光性质。