碱/共轭酸对协同催化活性/可控开环聚合三亚甲基碳酸酯开题报告
2020-05-26 20:28:30
1. 研究目的与意义(文献综述包含参考文献)
介绍#160;#160;#160;#160;#160;#160;#160;#160;#160;#160;#160;#160;
有机催化开环聚合(rop)在过去十年已经有了相当大的发展,很多论述评论过这个主题1。自从2001年2hedrick等人开创性的研究以来,这一领域的研究已经到了全盛,因为当前在可控的环酯类(丙交酯、内酯类、磷酸二酯酶)和环状碳酸酯的聚合以及手性单体的立体控制有机催化开环聚合方面的挑战3。当前,在催化效率和范围方面,有机催化被证明在有机催化开环聚合中可实际代替有机金属催化和酶催化。在可持续发展方面,大多数有机催化剂可商购并且不贵,虽然有一些一步或者两步就可以合成。它们在平稳的条件下(室温,常用有机溶剂,低负荷,降低的反应时间)进行,而且可以控制超过的分子量。所得的聚合物显示出窄分散性和高链端保真度。高分子工程(循环、分支、星状、网状结构)也成功开发使用了有机催化剂。最后,可以通过简单的清洗将后面的化合物从聚合物中除去,在树脂颗粒或者沉淀中捕获。因为它们的低成本和易去除,催化剂的再循环记录是不完整的。
不包括亲核催化剂(n-杂环卡宾和膦),本次论述的重点是氢键有机催化,目的在于展示其特殊性、范围和发展。环酯类单体和碳酸盐的氢键活化有机催化开环聚合有三种方法(见方案1):(i)醇基(引发剂和生长链)通过氢键受体(a)的单活化,(ii)通过一个独特的双功能催化剂(d-a)提供一个氢键供体和受体,同时激活醇基(引发剂和生长链)和羰基功能(单体),(iii)有两种组成的催化体系(d a)。后面一种催化体系在中间物中有竞争性的交互作用,能够在所选的例子中完美控制。所有的方法在下文中展示。
2. 研究的基本内容、问题解决措施及方案
本课题是以碱及其共轭酸对催化环酯开环聚合为研究背景,重点开发新型碱共轭酸对催化体系和扩大开环单体使用范围,并考察其催化效果和验证其催化机理,主要内容包括以下几个部分:
(1)#160;#160;#160; 考察研究新型碱共轭酸对催化体系。
(2)#160;#160;#160; 确定起始酸碱投料比列,并且考察最后的碱以及生成的共轭酸体系在不同反应条件下催化环酯开环聚合的催化效果,并深入研究其双官能团催化机理。