光催化sp2C-H键官能团化反应的研究文献综述
2020-06-25 20:47:50
文 献 综 述 (一) 可见光促进的光催化研究背景 一个”完美的化学反应”可以以100%的选择性以及定量的产率得到目标化合物而不生成废弃物,这是化学家不断追求的理想目标。
另外,一个理想的化学反应过程还应该有高的原子经济性、环境友好、节能等特点。
由于绝大多数有机化合物对可见光没有吸收,因而无法直接利用取之不尽的太阳光作为反应的推动力。
大自然通过光合作用向我们展示了可见光可以被用来促进化学反应的发生,化学合成可以类似的借助于生色团吸收光能实现光能的利用。
因此,可见光驱动的有机化学反应可以被认为是一个可持续的过程。
近年来MacMillan[1]和Yoon[2]课题组在光致氧化还原催化反应领域开创性的工作引起了极大的关注,许多以金属配合物及有机染料位光敏剂的可见光化学催化反应相继被报道。
众所周知,Macmillan课题组近年来发展了有机分子催化的单占轨道理论(SOMO: singly occupied molecular orbital),该理论的成功应用,为该课题组在可见光催化领域的建树奠定了重要基础[3]。
2008年,Macmillan课题组在Science上发表了用Ru(bpy)3Cl2为催化剂的可见光光催化和有机小分子催化剂咪唑啉酮的结合实现了醛的α位不对称烷基化,并有高效的ee值,从而引起了广泛的关注[4](图1)。
该反应具有广泛的应用性,并具有高对应选择性和操作简单的特点,这对醛的不对成烷基化具有重要意义。
图1 Nicewicz and MacMillan 认为咪唑啉酮和醛形成的烯胺,可以与卤代烃形成的缺电子自由基反应形成新的C-C键,并在手性咪唑啉酮的诱导下产生立体选择性。